2,2':6',2"-联三吡啶配体的合成

近年来,2,2':6',2"-联三吡啶作为典型的三齿有机杂环配体在超分子化学与材料化学领域得到广泛应用.通过取代基团对配体的结构修饰或改变金属离子的类型可以调控联三吡啶金属络合物的光物理和电化学性能,从而得到多种不同用途的功能化材料及超分子组装体.本文对单核联三吡啶配体近年来发展的典型合成方法加以阐述,并简单介绍联三吡啶配体在超分子化学中的应用.     

2,2′;6,2″-联三吡啶——一种现代配位化学中不同寻常的三齿配体

作为典型的三齿有机配体2,2′;6,2＂-联三吡啶,在超分子化学与材料化学领域得到广泛应用。联三吡啶可以与大多数过渡金属离子络合,金属络合物的性质可通过引入不同的取代基团进行调控。重点介绍了联三吡啶配体的结构、与酸的作用、光谱性质以及与过渡金属离子络合的特点。     

2,2′;6,2″-联三吡啶——一种现代配位化学中不同寻常的三齿配体

作为典型的三齿有机配体2,2′;6,2″-联三吡啶,在超分子化学与材料化学领域得到广泛应用。联三吡啶可以与大多数过渡金属离子络合,金属络合物的性质可通过引入不同的取代基团进行调控。重点介绍了联三吡啶配体的结构、与酸的作用、光谱性质以及与过渡金属离子络合的特点。     

2,2';6,2"-联三吡啶——一种现代配位化学中不同寻常的三齿配体

作为典型的三齿有机配体2,2';6,2"-联三吡啶,在超分子化学与材料化学领域得到广泛应用.联三吡啶可以与大多数过渡金属离子络合,金属络合物的性质可通过引入不同的取代基团进行调控.重点介绍了联三吡啶配体的结构、与酸的作用、光谱性质以及与过渡金属离子络合的特点.     

联三吡啶配体及其衍生物合成进展

金属-配体间的配位作用是超分子化学中最重要的相互作用之一, 寡聚吡啶配体可以与许多过渡金属离子配位, 形成具有独特磁、光物理和电化学性质的过渡金属络合物, 因此联三吡啶配体的合成及其过渡金属络合物性能研究引起化学家的广泛关注. 综述了联三吡啶配体及其衍生物的合成方法, 主要包括成环缩合反应、过渡金属催化的偶联反应以及其它方法, 并选取具有代表性的实例对联三吡啶配体的结构和合成方法进行详细地阐述.     

一维链状超分子化合物[Zn(dafo)2(H2O)2](NO3)2(dafo=4,5-二氮芴-9-酮)的合成、表征和晶体结构

超分子化学是分子间弱相互作用和分子组装的化学,近年来超分子晶体日益受到重视,超分子化合物在材料,催化,药物等领域有广泛的应用前景[1,2]。4,5鄄二氮芴鄄9鄄酮(dafo)是一种多吡啶配体,它含有羰基,易衍生出各种桥联配体,该化合物及其衍生物有特殊的结构和性能[3~5]。Dafo具有     

联三吡啶配体组装及其金属络合物性能*

金属-配体间的配位作用是超分子化学中最重要的相互作用之一,寡聚吡啶配体可以与许多过渡金属离子配位,形成具有独特磁、光物理和电化学性质的过渡金属配合物,因此联三吡啶配体过渡金属配合物性能研究引起化学家的广泛关注。本文系统综述了联三吡啶配体及其衍生物的组装策略及其过渡金属配合物的光化学与光物理性能,包括单极、二极及多极配体以及由这类配体组装得到的各种拓扑结构的单核、多核过渡金属配合物,如线型金属寡聚物、金属聚合物、金属大环化合物、有机金属树枝状化合物等,并介绍这些配合物在该领域研究和应用前景。     

一维链状4-羧基苯氧乙酸桥联钴配位聚合物[Co(p-CPOA)(2,2'-bipy)(H_2O)]_n的合成与晶体结构

由配位共价键和氢键等弱相互作用建构的配位聚合物已成为近年来超分子化学、晶体工程学和分子材料化学中的热点研究领域之一[1]。芳香多羧酸由于具有丰富的配位方式,使其被认为是与金属离子构筑超分子配位聚合物的较佳有机桥联配体[2]。羧基取代的苯氧乙酸是一类兼有刚性和柔性     

[｛Cd(hmbdc)_2(2,2′-bipy)_2｝·H_2O]_n的合成和晶体结构

0引言由于金属和有机配体的超分子构建的拓扑多样性和在功能材料方面的潜在应用,在近几年引起化学工作者的浓厚兴趣,成为一个热门的研究领域[1￣5]。众所周知,这类聚合物具有许多特殊的性能,在新功能材料如选择性催化、分子识别、超高纯度分离材料、光电材料、新型半导体材料、磁性材料等方面的开发中显示了诱人的应用前景[6,7]。在早期合成这类超分子配位聚合物时,人们常使用含N配体,如4,4′-联吡啶,1,2-双(4-吡啶)乙烷等配体[8]。近几年来,人们常选择含O的芳香羧酸及其衍生物作配体。如具有3D穿插结构的Zn化合物｛[Zn(dpe)(OH-BDC)](d…     

典型锕系超分子组装体的构筑原理及研究进展

锕系超分子化学是锕系元素化学的重要研究领域,可以为乏燃料后处理的配位化学基础研究提供重要信息,并为探索锕系功能材料在发光、传感、催化和分离等方面的功能应用提供关键材料体系。本文介绍了基于锕系金属离子的金属-有机超分子组装体这一新兴领域的最新研究进展。从锕系超分子组装体的构筑原理出发并结合笔者自身研究情况,对基于主客体准轮烷配体的锕系-轮烷配位聚合物、具有闭合结构的锕系配位组装体和基于超分子相互作用的锕系超分子聚合物这三类典型的锕系超分子组装体的研究进展进行了梳理和总结阐述。期望为未来新型锕系超分子组装体的设计合成提供参考,促进相关领域的进步和发展。     

超分子双膦配体的构筑及应用研究进展

超分子双膦配体是一类新兴起的基于非共价键作用构筑的双膦配体,近年来引起人们的重视.与传统的共价键连接的双膦配体相比,利用非共价相互作用的可逆性和选择性,超分子双膦配体具有合成简便,组合灵活,易于合成超分子配体库,并利用组合化学的方法对催化体系进行优化和筛选等优点.详细综述了近几年发展的基于氢键、配位键、主客体作用和静电作用等弱相互作用的超分子双膦配体,重点讨论了它们的构建方法以及在不对称催化反应中的应用,并对其发展前景进行了展望.     

含吡啶基金属-超分子聚合物研究进展

金属-超分子聚合物是由金属离子与配体之间的相互作用形成的,是一类具有多样化几何构造和拓扑结构的新型功能高分子,它包括线型、接枝、交联、树枝等多种骨架结构.金属-超分子聚合物具有光、电、磁等特性,因此潜在的应用前景非常广阔,不仅可以在生物医用、分子器件、纳米材料,还可以在催化化学反应及吸附储氢等领域获得应用.由于吡啶基团为常用配体,且近年含吡啶基团的金属-超分子聚合物研究最为广泛,最为代表性,因此,本文以聚合物结构分类对近几年含吡啶基团的金属-超分子聚合物的研究进展作了简要综述.     

多蝶烯及其衍生物的合成与应用进展

多蝶烯及其衍生物是一类具有独特三维刚性结构的芳香族化合物,它们由三个以上的独立苯环连接在 双环辛三烯片段上而形成,多蝶烯的概念是对三蝶烯概念的扩展。近年来,由于其特殊的刚性、芳香性以及三维骨架结构,该类化合物引起了人们越来越多的关注,并在超分子化学、材料化学、分子机器等许多领域得到了越来越广泛的应用。本文首先概述多蝶烯、多蝶烯醌及其衍生物的合成,然后重点介绍多蝶烯衍生物在共轭聚合物材料、有机多孔与低介电常数材料、化学传感、单层自组装结构、分子机器以及基于新型合成主体超分子化学等方面的应用研究进展。     

[2+2]型苯并咪唑环番的一锅法合成

超分子化学是当今化学中发展迅速、极具前景的研究领域.分子识别是形成超分子化合物的基础.环番由于兼备冠醚、环糊精和多齿配体的一些特性,在分子识别、离子识别、超分子催化、模拟酶、分子自组装、材料科学等方面得到了广泛关注.     

[{Cd(hmbdc)2(2,2''''-bipy)2}·H2O]n的合成和晶体结构

0引言 由于金属和有机配体的超分子构建的拓扑多样性和在功能材料方面的潜在应用，在近几年引起化学工作者的浓厚兴趣，成为一个热门的研究领域。众所周知，这类聚合物具有许多特殊的性能。在新功能材料如选择性催化、分子识别、超高纯度分离材料、光电材料、新型半导体材料、磁性材料等方面的开发中显示了诱人的应用前景。在早期合成这类超分子配位聚合物时，人们常使用含N配体。     

吡啶基桥联双四唑钌(Ⅱ)配合物催化酮的转移氢化反应（英文）

含氮配体具有稳定性好、易于合成等优点,而且其过渡金属配合物表现出较高的催化活性,因而在配位化学和均相催化等研究领域受到了广泛关注.基于吡啶骨架的三齿NNN配体具有良好的配位能力和丰富的配位模式,如吡啶桥联的对称配体2,2':6',2'-三吡啶、2,6-双噁唑啉基吡啶、2,6-双亚胺基吡啶和2,6-双吡唑基吡啶等在有机合成及配合物催化剂制备等方面得到广泛应用.2,6-双四唑基吡啶也是基于吡啶的多齿配体,已被用于合成发光材料或高效回收次锕系元素等,但是其在催化领域的应用较少.过渡金属催化的不饱和化合物的转移氢化反应具有反应条件温和、不直接使用氢气等优点,因而受到越来越多的关注.一系列优异的配体及配合物在转移氢化反应中脱颖而出,如对甲苯磺酰手性二胺配体、2-甲胺基吡啶钌配合物、配体中含有NH官能团的过渡金属配合物等.我们也报道了几种吡啶基桥联的含氮配体及其钌配合物,并应用于催化酮的转移氢化反应.在此基础上,本文合成了三种连有不同膦配体的2,6-双四唑基吡啶钌配合物,并用于催化酮的转移氢化反应.从N~2,N~6-二对甲苯基-2,6-吡啶二甲酰胺(1)出发,经氯代/环化两步反应合成4-氯吡啶基桥联双四唑化合物(2),配体2与RuCl_2(PPh_3)_3在对应的反应条件下制得三种连有不同膦配体的2,6-双四唑基吡啶钌配合物(3),其分子结构通过核磁共振波谱和X射线单晶晶体结构测定得到确认.将这三种钌配合物应用于催化酮的转移氢化反应,当催化剂用量为0.5 mol%时,在异丙醇回流条件下,比较连有不同膦配体的2,6-双四唑基吡啶钌配合物的催化活性.膦配体为1,4-双(二苯基膦)丁烷的钌配合物3b表现出更高的催化活性,含有双三苯基膦的钌配合物3a则表现出与3b相当或略低的催化活性,含有1,5-双(二苯基膦)戊烷的钌配合物3c活性最差.以3b为催化剂拓展了一系列酮底物,取代的芳香酮、链状和环状的脂肪酮都可以高效地被还原,大部分酮底物以95%的转化率还原成相应的醇.含有氯取代基的苯乙酮对反应有较大的加速作用,反应时间更短,转化率更高.由于羰基环的张力,1-四氢萘酮与9-芴酮转化率略低.结合实验结果与相关文献,提出了一条基于Ru-H活性中间体的内层反应机理:钌配合物在iPrOK作用下生成Ru(Ⅱ)-烷氧基中间体Ⅰ,随后发生β-H消除反应脱去一分子丙酮得到Ru-H配合物,Ru-H配合物与酮底物作用经过渡态Ⅱ生成另一分子Ru(Ⅱ)-烷氧基中间体Ⅲ,随后异丙醇与烷氧基发生交换生成目标产物,同时生成中间体Ⅰ完成催化循环.     

酰胺氮桥联双核钴(Ⅲ)配合物[Co2(bpmb)2(CN)2]·H2O的合成、分子结构和超分子组装

合成了1个酰胺氮桥联的双核钴(Ⅲ)配合物[Co2(bpmb)2(CN)2].H2O(bpmb2-=1,2-bis(pyridine-2-carboxamido)-4-methylbenze-nate)(1),并通过X-射线单晶衍射分析表征其结构特征。结果表明:吡啶甲酰胺配体H2bpmb的甲酰胺氮原子脱去氢原子形成带两个负电荷的扭曲的四配位螯合配体bpmb2-。1个钴(Ⅲ)离子与2个吡啶氮原子,2个bpmb2-配体上的桥联酰胺氮原子和2个氰基碳原子配位得到六配位、变形的八面体CoN4C2;另1个钴(Ⅲ)离子与2个吡啶氮原子,配体bpmb2-上的2个未桥联甲酰胺氮原子和2个桥联的甲酰胺氮原子六配位,形成扭曲的八面体CoN6配位构型。[Co2(bpmb)2(CN)2]单元通过自由水分子和氰基氮原子和甲酰胺氧原子之间O-H…N和O-H…O氢键形成锯齿型链状超分子亚结构,这些链状亚结构通过π-π相互作用连接起来形成网状的超分子结构。     

新型多吡啶铂(Ⅱ)炔基络合物的光物理性能及在超分子化学中的应用

d⁸族多吡啶Pt(Ⅱ)络合物具有平面构型的不饱和络合物,其特殊的分子构型及电子排布,能够产生许多特殊的、具有潜在应用价值的激发态性质.本论文设计、合成了一系列炔基为辅助配体的多吡啶Pt(Ⅱ)络合物,系统地研究了它们的光物理性质,探讨了其在超分子化学中的应用,取得了一系列有意义的研究结果.     

光响应超分子聚合物

超分子聚合物是超分子化学、高分子化学和材料化学领域的研究热点.将光响应的功能基团以非共价作用构筑到超分子聚合物体系中,得到光响应型超分子聚合物,从而能够将超分子聚合物的独特性质与光化学反应的优势有效地结合起来,从而构筑新型的光功能材料.本文总结了近年来本课题组有关光响应超分子聚合物方面的研究工作:介绍了主链型的光响应超分子聚合物的光调控组装和解离,超分子聚合物和共价聚合物的光控可逆切换和光调控组装形貌;另外还举例介绍了具有自修复和室温磷光发射等功能的侧链型光响应超分子聚合物,并对刺激-响应的超分子聚合物领域的发展做了展望.     

具有纳米孔洞的金属-有机超分子聚合物与功能材料

本文介绍了近几年来一个热门的研究领域－纳米超分子笼和具有纳米孔洞的金属－有机聚合物的研究现状和发展趋势。目前该领域的研究主要集中在：设计合成有机桥联配体并与金属离子自组装成各类具有纳米孔洞的超分子化合物和一维、二维或三维的金属－有机聚合物,应用结构化学研究手段,研究它们的自组装规律、空间结构、电子结构及其物理化学性能,寻找这两类化合物在生物工程与功能材料等领域中的应用。