CdSe/CdS量子点荧光猝灭法测定芹黄素的研究

以巯基乙酸为稳定剂,在水溶液中合成了具有特殊光学性质的水溶性CdSe/CdS量子点。以该量子点为荧光探针,基于荧光猝灭法对芹黄素进行了定量检测。考察了缓冲体系、反应时间、量子点浓度等多种因素的影响。实验结果表明,在0.001 mol/L、pH为6.80的KH2PO4-Na2HPO4缓冲液中,当量子点浓度为1.2×10^-4mol/L、反应时间为20 min时,该方法的线性范围为0.16-27.02μg/mL,其线性回归方程为F0/F=0.99665＋0.11067ρ（μg/mL）,相关系数r=0.998,检出限为0.13μg/mL,并用于合成样品的分析。     

酶催化-荧光猝灭法测定药物中的姜黄素

酪氨酸在辣根过氧化物酶催化下被H2O2氧化为强荧光物质S,姜黄素对其荧光产生猝灭作用,据此建立了测定姜黄素的新方法。姜黄素浓度c在0．10～16．0μg/mL范围内与F0／F（F和F0分别为姜黄素存在和不存在时产物S的荧光强度）呈线性关系,线性回归方程c=5．4552F0／F-5．4860,线性相关系数r=0．9996,检出限为0．02μg/mL,测定结果的相对标准偏差为0．79％（n=10）,加标回收率为94．7％～102％。研究了pH值、各物质的量、反应时间、干扰离子等对测定的影响。该法可用于药物中姜黄素含量的测定。     

荧光光谱法研究金(Ⅲ)-meso-四-(4-吡啶基)卟啉的显色反应及分析应用

系统地研究了金（Ⅲ）与meso-四（4-吡啶基）卟啉（TPyP）的荧光熄灭反应。在0．2~0．5mol/L硫酸介质中,沸水加热该反应即可完成,金（Ⅲ）浓度在0~8×10－6g/25mL范围内与荧光强度变化值△F有良好的线性关系。用摩尔比法和连续变化法测定金（Ⅲ）与TPyP组成比为2:1。本法不需辅助络合剂,操作简便,用于矿石中金含量的测定,与标准值对照,结果吻合。     

溴酸钾-溴甲酚紫催化光度法测定水中痕量亚硝酸根

基于在0．45mol/mL H3PO4中NO2^-对KBrO3氧化溴甲酚紫的催化褪色反应,建立了测定NO2^-的新方法,发现温度仅对反应初速有较大影响,但在10－22min及20－28度范围内ΔA趋于恒定,温度及时间几乎无影响,在反应12min后于434nm测定NO2^- ,线性范围及检测限分别为0．01－0．4mg/L及9ug/L,多数常见离子无干扰,Fe（Ⅲ）可用NaF掩蔽,V（V）及基体干扰可加尿素制备空白样予以扣除。本法简便,灵敏度及选择性较高,用于水中痕量NO2^-的测定,结果满意。     

钙黄绿素荧光法测定痕量钇(Ⅲ)

研究了钙黄绿素荧光法测定Y(Ⅲ)。在pH 8.0的H3BO3-Na2B4O7缓冲溶液和表面活性剂Tween 80的存在下,痕量Y(Ⅲ)能与钙黄绿素反应形成配合物,使体系的荧光强度显著增加,体系的激发和发射波长分别为492和512nm,Y(Ⅲ)的质量浓度在0～2.0μg/mL范围内与△F成良好的线性关系,其线性回归方程为:△F=3.2648+2.384ρ(μg/mL),相关系数r=0.9961,检出限为0.023μg/mL。方法用于乙酸铈中痕量钇(Ⅲ)的测定,测定结果与ICP-AES法相符,加标回收率在96.3%～103.0%之间。     

聚乙二醇增敏亚甲蓝-四苯硼化钠离子缔合物荧光探针荧光猝灭法测定痕量蛋白质

在KH2PO4- Na2HPO4缓冲溶液中，离子缔合物[MB]+·[B(C6H5)4]–可发射强而稳定的荧光，牛血清蛋白（BSA）能使[MB]+·[B(C6H5)4]–的荧光信号显著猝灭，聚乙二醇(PEG)对荧光信号猝灭的有强的增敏作用，加PEG比不加PEG时，ΔF（= F0－F，其中，F0与F分别为试剂空白和试液的荧光强度）值提高了9.1倍，且ΔF与BSA含量具有良好的线性关系，据此建立了新型荧光探针荧光猝灭法测定痕量蛋白质的新方法。本方法的线性范围为0.11 ~ 88.0 ag/mL，检出限：22.0 ag /mL BSA，灵敏度很高，并成功用于人血清样品中蛋白含量的测定。同时探讨了新方法的反应机理。在相同条件下，新方法可分别测定BSA、人血清白蛋白(human serum albumin，HAS)、卵蛋白(ovalbumin，OVA )、γ-球蛋白(γ-globulin，γ-G)及血清、脑脊液样品中蛋白质总量。     

同原射线计量分析-荧光猝灭法同时测定Eu(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)

在pH为3.35~3.85的B-R缓冲溶液中,稀土离子Eu(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)均能与泛昔洛韦(FCV)形成络合物,并使FCV的荧光(λex/λem=304/370nm)显著猝灭。该体系荧光猝灭程度(△F)在一定范围内与Eu(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)的质量浓度成正比,但荧光强度的减弱随Eu(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)质量浓度的线性增幅存在显著差异。结合两组分荧光光谱强度的加和性,建立双组分信号响应的两条标准曲线,可据同原射线的计量分析法同时测定Eu(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)。方法对Eu(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)的检出限分别为8.68、18.0ng/mL,线性范围分别为0.05~3.2、0.1~3.2μg/mL。     

色氨酸荧光猝灭法测定人发稀土总量

研究了稀土元素对色氨酸的荧光猝灭效应，结果发现，在pH=11的HAc-H3BO3-H3PO4-NaOH缓冲溶液中，。各种稀土元素对色氨酸的荧光有猝灭效应，在此基础上建立了色氨酸荧光猝灭法测定稀土总量的分析新方法。稀土总量在0－50ug/25mL范围内，色氨酸荧光强度的差值与稀土总量呈现良好的线性关系，方法检出限为0．23ug/L；相对标准偏差为1．1％－2．9％；样品加标回收率为98．9％－101．2％，方法简便，灵敏度高，已用于人发样品中稀土总量测定。     

新型二维异核配位聚合物{[NdBi（cydta）（NO3）2（H2O）4]·2．5H2O}n的晶体结构与热分解

由Bi（Hcydta）·5H2O和Nd（NO3）·6H2O按1：1的物质的量比,在水溶液中合成了含Bi（Ⅲ）-Nd（Ⅲ）的异核配位聚合物[（NO3）Nd（H2O）4（μ3-cydta）Bi（μ-ONO2）]·2．5H2O）n．用元素分析、红外光谱、热重-差热和X射线单晶衍射等手段对标题配合物的组成和结构进行了表征．该配合物属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数：a=0．9235（3）nm,b=1．0902（4）nm,c=1．4253（5）nm,α=71．840（4）°,β=86．877（4）°,γ=76．991（4）°,z=2,Mr=936．65,V=1．3284（8）nm^3,Dc=2．342g·cm^-3,μ=8．646mm^-1,F（000）=900,最终偏离因子R1=0．0406,wR2=0．1124．在该配合物中,铋（Ⅲ）与配体cydta^4-的4O2N和1个硝酸根中1个O原子以及邻位分子的硝酸根形成8配位的畸变双帽三棱柱．钕（Ⅲ）与4个水分子的O,1个硝酸根中2个O以及来自3个不同配体cydta^4-的桥联羧基O结合,形成9配位的三帽三棱柱构型．羧酸根在Bi-Nd和硝酸根在Bi-Bi间的桥联作用,使得整个配合物分子连接成无限二维框架结构．热分析以及分解产物的红外光谱表明配合物热分解经历脱水、配体热分解、硝酸盐转变成氧化物等多步连续分解过程,最后在625℃失重恒定．     

流动注射-火焰原子吸收法测定天然水体中的铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)

采用流动注射—火焰原子吸收法则定天然水体中的微量铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)。用螯合树脂在线富集浓缩样品中的铬(Ⅲ)，结合流动注射技术，将洗脱液直接导入火焰原子吸收分光光度仪中进行测定。加入盐酸羟胺使水体中的铬(Ⅵ)转化成铬(Ⅲ)，然后间接测定。对在线富集测试条件、干扰物质的影响等进行了探讨。该方法检出限为0．84μg/mL，加标回收率为94．4％～103％。     

微乳液介质中5‘—硝基水杨基荧光酮光度法测定微量铅

研究了在阳离子型微乳液：CTMAB／n－C5H11OH-n－C7H16／H2O介质中,Pb（Ⅱ）－5’-硝基水杨基荧光酮（5’－NSF）的显色反应。在oH9．0NH3·H2O-NH4Cl缓冲体系中,Pb（Ⅱ）与5’－NSF形成1：2紫色络合物,ε575=1．14×105L·mol－1·cm－1,Pb（Ⅱ）浓度在0－0．52mg／L范围内服从比尔定律。方法用于样品中微量铅的测定,结果令人满意。     

3-（4′-氯基苯基）-5-（2′-羧基偶氮）若丹宁催化动力学荧光光度法测定痕量锰

研究发现在pH5．2的邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠缓冲溶液中,Mn（Ⅱ）对过氧化氢氧化3-（4′-氯基苯基）-5-（2′-羧基偶氮）若丹宁的反应具有强烈的催化作用,并导致荧光强度的增加。据此建立了催化动力学荧光光度法测定痕量锰的方法,荧光强度的增加（△F）与Mn（Ⅱ）的质量浓度在o．014mg·L^-1以内呈线性关系,其线性回归方程为△F=-4．47＋1038．75C,相关系数为0．9886,检出限为1．78×10^-6g·L^-1。用于自来水和污水样品中痕量锰的测定,测得结果与原子吸收光谱法（AAS）的结果相符。分析结果的相对标准偏差（n=6）均小于2．5％,用标准加入法测得的回收率在95．6％～103．4％之间。     

汞(Ⅱ)-吖啶橙-十二烷基苯磺酸钠荧光体系的研究及应用

在pH7.0~8.0的KH2PO4-NaOH缓冲溶液中,溶液中的汞(Ⅱ)与吖啶橙(AO)、十二烷基苯磺酸钠(DBS)反应生成多元配合物,使吖啶橙溶液的荧光明显增强,据此建立了测定痕量汞的荧光分析新方法。体系的激发波长λex=436nm,发射波长λem=550nm。汞的质量浓度在0~180μg/L范围内与ΔF存在良好的线性关系,方法的检出限为4.2ng/mL,对1μgHg(Ⅱ)进行11次平行测定,其相对标准偏差RSD=5.8%。方法用于人发、蔬菜和茶叶样品中痕量汞的测定。     

铽-环丙沙星体系的荧光特性及环丙沙星的测定

近中性条件下,铽（Ⅲ）能与环丙沙星（ｃｉｐｒｏｆｌｏｘａｃｉｎ）反应形成１：２的络合物。利用这一反应,建立了简单、快速、灵敏的测定环丙沙星的荧光方法,并且详细讨论了测定的各种条件。测定的最佳条件为：λｅｘ／λｅｍ＝３２５．０／５４５／０ｎｍ,Ｔｂ＾３＋（３．０＊１０－３ｍｏｌ／Ｌ）２．０ｍＬ,ｐＨ＝６．０的ＮａＡｃ－ＨＡｃ缓冲溶液２．０ｍＬ。线性范围１３－１０００μｇ／Ｌ,回归方程为Ｆ＝５．４２＋０．２２０７μｇ／Ｌ）（ｒ＝０．９９８）;检出限为１０μｇ／Ｌ。此方法用于血清及环丙沙星片剂的测定,结果令人满意。     

核壳纳米晶二硒化镉/硫化镉的合成及荧光法测定溶菌酶

以3-巯基丙酸为修饰剂,水相合成了具有发光效率高,光稳定性强等优良特性的CdSe2／CdS核壳纳米晶,粒径约为4nm,并将其成功用于溶菌酶的测定。在pH7．4的Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液中,以365nm激发,体系在642nm处的荧光强度与溶菌酶的浓度呈线性关系,线性响应范围为0．5～8．0mg／L和8.0～32mg／L;线性方程分别为△F=0．97 2．21C(mg/L)和△F=12．20 0．70C(mg／L);检出限为0．20mg／L。将该方法应用于样品的测定,结果令人满意。     

利用荧光共振能量转移体系测定食品中NO2-的研究

在λcx/λem=450／580nm,0．1mol／L的HCl溶液中,番红花红T和吖啶橙能够发生有效的共振能量转移,使得番红花红T荧光增强,同时吖啶橙的荧光猝灭,而NO2^-的加入使得两者的荧光强度同时减弱。由此建立了一种新的测定痕量NO2^-的方法。结果表明,NO2^-在0．02～10μg／mL范围内与染料的荧光强度减弱程度呈良好的线性关系,方法检出限为1．73ng／mL;该法用于食品中NO2^-的测定,回收率为105．0％～112．4％。     

CdTe量子点荧光猝灭法测定痕量铬(Ⅲ)

以CdTe量子点作为荧光探针,基于荧光猝灭法对Cr(Ⅲ)进行了定量检测,考察了缓冲溶液、量子点浓度、反应时间等多种因素的影响.实验结果表明,在0.1mL pH 7.3的0.2 mol/L Na<,2>HPO<,4>-NaH<,2>PO<,4>缓冲液中,反应时间为20 min,Cr(Ⅲ)浓度为2.4×10<'-7>～6.0×10<'-6>mol/L范围时,其线性回归方程为F<,0>/F=1.1274+0.0640 c(10<'-7>mol/L),相关系数和检测限分别为0.9984和4.5×10<'-8>mol/L.为Cr(Ⅲ)的测定提供了新的方法.     

DNA荧光探针—荧光素-中性红体系的研究

基于DNA对荧光素(FL)-中性红(NR)分子间荧光能量转移的抑制作用，以荧光素-中性红为荧光探针，考察该探针与DNA的结合反应，建立了准确测定DNA的新方法，在pH＝6.5条件下，hsDNA、ctDNA和smDNA的浓度与荧光素-中性红体系的荧光比值变化量Δ(Fd／Fa)成线性关系，响应线性范围分别为0．25-6．25μg／mL、0．10-5．00μg／mL、0．10-4．00μg／mL，0.025μg/mL和0．023μg／mL；分析测定了DNA合成样品，回收率91．3％-101．4％，相对标准偏差小于4．2％．     

汞(Ⅱ)-邻菲啰啉-水杨基荧光酮荧光猝灭体系的研究及应用

在pH 8.0～9.0的KH2PO4-Na2B4O7缓冲溶液中,在乳化剂OP存在下,溶液中的汞(Ⅱ)与邻菲啰啉(o-phen)和水杨基荧光酮(SAF)反应生成一多元配合物,使水杨基荧光酮溶液的荧光猝灭,据此建立了测定痕量汞的荧光分析法.体系的激发波长λex=365.0 nm,发射波长λem=580 nm.汞的浓度在0～80μg/L范围内与△F存在良好的线性关系.方法的检出限为1.04 ng/mL.对1μgHg(Ⅱ)进行11次平行测定,其相对标准偏差RSD=1.9%,配合物的组成比为Hg(Ⅱ)o-phenSAF=122.方法用于环境水样中痕量汞的测定.     

顺式-二(乙二胺)二硝基合钴(Ⅲ)苹果酸盐的晶体结构及手性识别

合成了标题化合物，并用X-射线衍射法确定了该分子的晶体结构。化合物Δ（λλ），Λ（δδ）－cis－[Co（en）2（NO2）2]2d，l-C4H4O5，Co2C12N12O13H22，Mr=657．94．晶体属单斜晶系，空间群为P21/c，晶胞参数：a=13．969（4），b=6.440（1），c＝14．408（4）A，β=94.37（1）°，V=1292．3A3，Z=2，Dc=1．69g／cm3，μ=105.833cm－1，F（000）=668.最终偏离因子R=0.066，Rw=0．085。结构分析表明晶体存在无序现象，其阴离子C4H4O52-有两种排列方式。R-构型和S-构型的几率各为50％，手性识别是通过Δ构型的阳离子与阴离子R-构型C原子上羟基氧形成氢键相互作用；Λ构型的阳离子与阴离子S-构型C原子上羟基氧形成氢键相互作用而实现的。