中国大陆的海洋负荷潮汐改正模型

本文研究并讨论了径向不均匀弹性地球对海洋潮汐作用的响应,同时,利用褶积积分与球谐函数展开相结合的方法,推导和估算出海洋潮汐对中国大陆地区重力、倾斜及应变的影响并简要分析了负荷改正所能达到的精度。结果表明,海洋负荷影响在我国沿海地区不可忽略,对重力、倾斜及应变,这一影响分别为体潮影响的5％,100％及50％。结果可供各种精密大地测量作潮汐改正用。此外,这一研究方法对研究其他表面负荷对地球的影响也同样适用。     

计算海潮产生的地倾斜负荷潮的积分Green函数方法

本文提出的计算地倾斜负荷潮的积分Green函数方法是对目前普遍采用的Farrell方法的改进和发展,是一种新的计算方法。本方法首先求出地倾斜负荷潮Green函数的不定积分,再根据海潮图,通过简单的代数运算即可求出全球海潮分波在地面上任一点产生的地倾斜负荷潮。作为本方法的应用实例,根据Schwiderski海潮图计算了全球海潮M_2分波分别在武昌、泰安、徐州等台站产生的地倾斜负荷潮。     

铬的生物地球化学及生物效应

铬的生物地球化学行为及生物效应研究受到了广泛重视,其主要有以下特征：铬在地球和各环境及生物要素中皆有分布,但分布不均;Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)都具有毒性,但Cr(Ⅲ)的毒性和在环境中的迁移能力皆小于Cr(Ⅵ);具有生理活性功能的是Cr(Ⅲ),其生物学效应符合Bertrand最适营养浓度定律;适当条件下,Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)可以发生相互转换,从而实现铬在环境中的转移和富集。     

效应引导的污染物分析与识别方法

识别环境样品中主要贡献污染物有助于确定环境风险的来源,是环境治理的前提。单一的化学分析和生物学检测方法常常遗漏主要贡献污染物的信息。效应引导的污染物识别(effected-directed analysis, EDA)是以生物检测引导组分分离、化学分析与污染物鉴定的实用方法,是环境风险评价以及环境样品中主要贡献污染物筛查与识别的有力手段。该方法已成功用于环境中遗传毒物、内分泌干扰物和芳香烃受体效应污染物等污染物的鉴定,为特定污染地区贡献污染物及其来源的确定提供了宝贵的基础数据。本文综述了EDA中所应用的样品提取、分离策略、生物效应检测以及贡献化合物的识别方法,总结了近年来以EDA为手段在环境中识别的效应污染物并对目前EDA应用所存在的问题与未来的发展趋势进行了分析。     

二氧化硅纳米管的稳定性及尺寸效应

运用密度泛函计算, 对无水(SiO2-NTs)和水合(SiO2-WNTs)的SiO2纳米管进行结构优化和频率计算, 研究了与尺寸有关的平均结合能和红外光谱. SiO2-WNTs中发现当纳米管的层数或长度相同时平均结合能相等. SiO2-WNTs比SiO2-NTs和二元环直链结构都要稳定. 对截面为四元环的纳米管红外光谱的分析发现, 振动峰值与实验值相吻合, 且切向和径向振动显示较强的尺寸效应. SiO2-WNTs是一维SiO2纳米管一种合适的结构模型.     

从13C化学位移分析取代基的诱导效应、共轭效应和亲电取代反应活性间的关系

以单取代苯为模型,建立并论证了取代基诱导效应参数RI、共轭效应参数RC及诱导和共轭共同作用效应参数R,RI=128.5-δ1,RC=642.5-∑6n=2δn,R=771-∑6n=1δn,δn(n=1～6)是单取代苯苯环上6个碳原子Cn(n=1～6)的化学位移,δ1是取代位C1的化学位移,128.5为苯的13C化学位移。当参数R>0时,取代基对苯环有给电子效应。一般而言,RI<0、RC>0、R>0时,取代基是典型的使苯环活化的邻对位定位基;RI<0、RC<0、R<0时,取代基是使苯环钝化的间位定位基;其余情况参考δn的具体数值判定取代基的作用。能与苯环形成最佳共轭的基团,其与苯环直接相连的是与碳原子同周期的B、C、N、O、F。     

土壤微塑料污染及生态环境效应研究进展

微塑料作为一种新的污染物,具有粒径小、疏水性强、性质稳定、可以吸附多种污染物等特点,近年来受到了广泛的关注.目前关于微塑料的研究主要集中在水环境中,土壤环境中的微塑料研究相对滞后.土壤与人类生活息息相关,但土壤微塑料污染的现状却不容乐观,土壤微塑料的环境效应需要重视.本文综述了土壤微塑料的来源、分离和鉴定方法、微塑料在...     

岩爆特征及岩体结构效应

本文论述了中国南盘江天生桥大型水电站引水隧洞中的岩爆特征及岩爆岩体结构效应。指出岩体结构对岩爆的发生和岩爆烈度具有控制作用,并结合岩爆岩石力学试验,提出了岩爆岩体结构效应理论。对于正确选择地下工程场地、调整优化洞室轴线方位和岩爆预报具有实用价值。     

聚苯乙烯胶乳颗粒的成膜过程及尺寸效应

聚合物乳液成膜过程可分为介质蒸发、颗粒形变和相邻颗粒间高分子的扩散融合三个阶段.一般认为,环境温度达到或高于高分子的玻璃化转变温度(T_g)时颗粒才可能发生形变.Goudy等研究了粒径为0.24～1.05μm的聚苯乙烯(PS)胶乳的成膜过程,发现PS颗粒在368K(T_g约373K)热处理很长时间也不发生形变,而在378K热处理后,粒径较小的颗粒融合速度快于较大颗粒.     

溶剂效应和取代基效应对2-(2-氨基苯基)苯并噻唑光谱性质及激发态分子内质子转移的影响

合成了多种2-(2-氨基苯基)苯并噻唑(APBT)氨基氢原子被供电子及吸电子基团取代的衍生物, 并用紫外光谱﹑荧光光谱等方法和密度泛函理论(DFT)计算研究了溶剂效应和取代基效应对衍生物的光谱性质及激发态分子内质子转移(ESIPT)的影响规律. 结果表明, 相比于非极性溶剂环己烷, 随溶剂极性的增加及APBT-溶剂分子间氢键的形成, APBT的紫外-可见最大吸收峰和荧光最大发射峰均发生了一定程度的红移, 并对APBT的ESIPT产生了影响. 在APBT分子的氨基氮原子上引入不同的吸电子或斥电子取代基, 对氮原子的电荷性质有较大的影响. 在环己烷溶剂中, 甲基取代后的APBT仅有单重荧光发射峰, 体系未发生ESIPT过程; 而COCH₂Cl等吸电子基团能促进APBT的ESIPT, 其荧光发射光谱出现了明显的双重峰, 表明体系发生了激发态分子内质子转移反应. 量子化学的理论计算较好地验证了光谱实验结果.     

液相色谱-质谱分析中的基质效应

介绍了液相色谱-质谱(LC-MS)分析中基质效应的产生机制、来源、评定方法和消除措施.基质效应由共流出的分析物和基质的竞争以及影响接口的离子化效率所致,主要来源于生物样品中的内源性组分和样品处理后引入的杂质.不同批次的生物样品,其基质效应存在差异,可通过柱后注射法和提取后添加法2种方法评定基质效应.实例介绍了基质效应、提取回收率和整个方法过程效率的具体计算方法.基质效应可能影响LC-MS方法的灵敏度、准确度和精密度,通过样品前处理、氘代内标的使用、色谱分离、质谱分析等过程的优化可有效消除基质效应.     

气质联机分析蔬菜中农药多残留及基质效应的补偿

摘要建立了蔬菜中52种农药化合物的气相色谱\|质谱检测方法, 考察了基质效应和分析保护剂在方法中的应用, 评价了3种分析保护剂组合的加入对补偿基质效应的影响, 确定了最佳配比. 样品前处理采用乙腈提取, 用PSA(Primary-secondary amine)固相材料分散净化技术, 用气质联机在选择离子监测模式下分析检测. 该方法在0.01～1.00 mg/L范围内线性关系良好, 相关系数大于0.98, 最低检测浓度除溴氰菊酯和异菌脲外均在0.2～9.4 mg/kg之间, 各化合物添加回收率为81.8%～119.5%, 相对标准偏差为0.8%～17.6%.     

相对论效应在分子结构教学中的案例分析

讨论相对论效应对分子结构的影响.选取第ⅥB族金属氢化物为介绍对象,探讨了该族金属氢化物结构变化趋势以及UH6正八面体规则构型的成因.分析总结了相对论效应在轨道杂化理论中的应用并提出教学建议.     

μ－氧代双锰（Ⅲ）卟啉氧化反应及取代基效应研究

用紫外－可见光谱对氧化剂ＰｈＩＯ、Ｈ_２Ｏ_２和空气对μ－氧代双四苯基卟吩合锰（［ＴＰＰ·Ｍｎ（Ⅲ）］_２Ｏ）的氧化过程进行监测，揭示了［ＴＰＰＭｎ（Ⅲ）］_２Ｏ在不同氧化剂作用下具有不同的反应过程。研究了８种取代μ－氧双四苯基卟吩合锰｛［ＴＸＰＰＭｎ（Ⅲ）］_２Ｏ，Ｘ＝ｐ－（ｉ－Ｐｒ），ｐ－ＣＨ_３，ｐ－Ｃｌ，ｐ－Ｆ，ｐ－ＯＣＨ_３，Ｈ，ｍ－Ｃｌ，ｏ－Ｃｌ｝与Ｈ_２Ｏ_２反应中的取代基效应和溶剂效应。结果表明：上述反应为卟啉环上的吸电子基所促进；且反应速率随着反应溶剂的亲核性能的增加而增加。     

甲烷水合物分解及自保护效应的分子动力学模拟

采用分子动力学(MD)方法, 在温度T = 240, 260, 280和300 K的条件下模拟了Ⅰ型甲烷水合物晶体的分解过程. 研究发现,水合物分解后将在相界面上形成一层“准液膜”,准液膜中水分子的结构性质、空间取向和动力学性质均出现由“似晶”到“似液”的渐变过程. 在水合物分解过程中, 准液膜的存在对水分子和甲烷分子的扩散形成传质阻力. 由于甲烷分子必须穿过准液膜才能进入气相, 准液膜的传质阻力抑制了甲烷分子向气相的扩散过程, 致使水合物的分解速率随之降低, 从而产生自保护效应. 当温度低于水的冰点时, 准液膜中水分子的“似晶”程度较高, 准液膜的传质阻力较大, 自保护效应较明显. 当温度高于水的冰点时, 准液膜中水分子的“似液”程度较高, 准液膜的传质阻力显著下降, 水合物的自保护效应明显减弱.     

Ce-Mn-O纳米粉体的性能及VOCs净化催化剂涂层效应研究

合成了Ce-Mn-O系列纳米粉体，并采用XRD、TEM和TPR等方法对合成的Ce-Mn-O纳米粉体的微观结构和还原性能进行了研究。考察了该纳米粉体用于蜂窝陶瓷催化剂涂层后对催化消除挥发性有机物(Volatile organic compounds，VOCs)反应性能的影响。结果显示，Mn的引入对提高CeO₂的还原性能有利。在0.1% PdO/Al₂O₃/菁青石蜂窝催化剂上采用该Ce-Mn-O纳米粉体涂层后，对甲苯，丙酮，乙酸乙酯的T₉₈温度(VOCs催化燃烧反应的转化率达到98%时的温度)分别为200 ℃，220 ℃和220 ℃，显著地提高了原有催化剂的活性。同时，采用纳米粉体改性后的催化剂可大大降低贵金属含量，在Pd含量0.01%～0.05%范围内也可保持较高的催化氧化VOCs的能力。     

有机场效应晶体管应用于化学及生物传感的研究进展

有机场效应晶体管(OFETs)是以有机半导体材料作为有源层的晶体管器件。和传统的无机半导体器件相比,由于其具有成本低、易加工、柔性好和生物相容性而被人们广泛研究,在多种化学和生物传感器领域具有潜在而广泛的应用前景。本文简单介绍了OFETs的结构和工作原理,总结了近几年来OFETs在化学及生物传感方面的研究进展,最后对OFETs的发展方向做了归纳和展望。     

火焰原子吸收分析中表面活性剂对锰吸收讯号的增感效应及机理

提出了一种新的增感机理:在表面活性剂的cmc前,气溶腔形成过程中被测离子在小液滴上富集产生增惑;cmc后富集作用减小,但被测离子和表面活性剂形成胶团化物产生新的增感,火焰部分表面活性剂的不完全燃烧增强了火焰的还原性是增感因素之一。     

硼的生物必需性及人体健康效应

长期以来人们一直认为硼仅是植物必需的微量元素,但近年来的研究证明,硼可能也是动物和人的必需营养素,其证据涉及硼对矿物质的电介质、能量底物、氮、活性氧类等代谢以及红血球生成和血细胞生成的影响。许多发现提示,硼缺乏损伤钙代谢、能量代谢、脑功能和免疫功能,硼也有助于预防炎症性疾病。急性和慢性毒理观察表明,人体摄入１ｇ硼酸／ｄ（２．５ｍｇ Ｂ／ｋｇ／ｄ）不会产生任何毒性症状;慢性有害作用水平为５ｍｇ／ｋｇ     

微塑料:生物效应、分析和降解方法综述

微塑料(MPs)的出现引起了全球的广泛关注,它们遍布海洋和陆地的各个环境介质中,造成了严重的环境污染。微塑料通常被定义为粒径小于5 mm的塑料纤维、颗粒或者薄膜,可被生物吸收积累,产生生态风险和健康风险。实际上很多微塑料可达微米乃至纳米级别,肉眼是不可见的,因此也被形象地比作海洋中的“PM2.5”。作为目前学术界和社会各界争论的热点问题,本篇综述旨在系统地介绍环境中微塑料的来源与分布、生物效应以及分析鉴定方法,并重点介绍了微塑料污染的降解策略和研究成果,为今后微塑料降解方法的研究提供了参考。