四环戊二烯基二苯氧基--μ-氧合二锆晶体和分子结构

四环戊二烯基二苯氧基-μ-氧合二锆([(η~5-C_5H_5)_2Zr(OC_6H_5)]_2O)晶体空间群为C2/C,晶胞参数为:a=26.103,b=8.790,c=16.097A,β=126.410°,Z=4。初结构经最小二乘修正后R因子降至0.049。结果分析给出了两个环戊二烯基平面的夹角为52.1°,锆—氧—锆桥键(Zr—O—Zr)夹角为163.7°。配合已测定分子结构的同类化合物的对应结构参数,讨论了在该类化合物中配位体对分子构型的影响及Zr—O—Zr桥键的特征。     

二茂二芳氧基钛、锆和铪衍生物的薄层色谱分析

用硅胶G作吸附剂,以甲苯-丙酮(30:1)或甲笨-1,4-二氧陆环作展开剂,对32个二茂二芳氧基钛、锆和铪的衍生物进行薄层色谱分离,获得较满意的分离结果。并根据化合物的R_f值及其茂环质子的δ值看它们在薄层色谱中的分离规律。     

金属有机化合物的分析 Ⅲ、双(烷基环戊二烯基)二芳氧基钛、锆、铪的薄层色谱研究

双环戊二烯基钛、锆、铪化合物的研究工作,近年来取得了迅速的进展。我国科学工作者合成了一系列双环戊二烯基二芳氧基钛、锆、铪化合物。目前,这类化合物的催化特性和抗癌作用已引起有关方面的重视,因此,它们的分离分析工作亟需进行。关于双环戊二烯基钛、锆、铪衍生物的薄层色谱工作,仅Howarth 研究了(C_5H_5)_2TiCl_2及C_5H_5TiCl_3二化合物的分离;谢珍珍报导了双环戊二烯基二芳氧基钛、     

双环戊二烯基二(芳氧基)钛、锆、铪衍生物的13C核磁共振谱

第Ⅳ副族金属的双环戊二烯基二卤化物及取代双环戊:二烯基二卤化物的¹³C NMR谱已有一些报道.但关于双环戊二烯基二(芳氧基)钛、锫、铪类型化合物的¹³C NMR谱则尚未见系统报道.我们研究其¹³C NMR谱,目的在于探讨第Ⅳ副族的不同金属以及芳环对位不同取代基对¹³C化学位移的影响.我们发现环戊二烯环的¹³C化学位移随金属周期数的增加而有规律地移向高场.同时,在钛、锆、铪三个系列的化合物中,不论是芳环还是环戊二烯环,其相应碳原子的¹³C化学位移之间存在着非常好的线性关系,相关系数等于或优于0.99.     

双环戊二烯基二芳氧基钛的酸解反应

本文研究了双环戊二烯基二芳氧基钛于氢卤酸中的酸解反应。证明反应是分步进行的。因反应条件不同可得到二次酸解产物--双环戊二烯基二卤化钛或一次酸解产物--双环戊二烯基芳氧基卤化钛。对影响反应的诸因素进行了讨论。通过上述酸解反应合成了一系列新的双环戊二烯基芳氧基卤化钛,收率较高。由双环戊二烯基芳氧基卤化钛开始,又合成了几个新的Cp₂Ti(OAr)Ar＇及Cp₂Ti(OAr)(OAr＇)类型衍生物。     

芳氧(硫)基二茂锆衍生物的合成与倍频效应

合成了九个芳氧(硫)基二茂锆衍生物, 所有这些化合物为无色或稍带浅黄色,有较好的透光范围, 其中单芳氧(硫)基二茂锆衍生物大多具有倍频效应, 本研究目的是研究金属有机非线性光学材料。     

金属有机化合物分析(ⅩⅤ)——稀土-金属双核金属有机化合物的薄层色谱和红外光谱关系的研究

用薄层色谱法,分离了稀土-金属双核金属有机化合物,该类化合物的薄层色谱R_f值和红外光谱vco波数之间存在一致的变化关系,本文对这种变化关系作了初步解释。     

二环戊二烯基钛烴氧基衍生物的合成和性能研究

二环戊二烯基二氯化钛与脂肪醇的反应是非常复杂的,由于反应体系不同,所得的产物也不同,且产物又不稳定^[1-3]。     

金属有机化合物的分析(Ⅶ)——双环戊二烯基钛、锆、铪二卤化物的紫外光谱规律

以1,2-二氯乙烷为溶剂,室温下在200-800nm波长范围内,测定了62个双(取代环戊二烯基)钛、锆、铪二卤化物的吸收光谱。总结提出了这类化合物的吸收规律,归属了各吸收峰并给予了解释。     

高效液相色谱与液相色谱-质谱分析冬虫夏草相关产品之麦角固醇与其衍生物

采用HPLC与LC-MS分析西藏冬虫夏草(Cord yceps sinensis,Cs)子实体、Cs分离的无性世代中国被毛孢(Hirsutella sinensis)菌丝体(Hsm)RS6-3、市售蛹虫草(Cordyceps militaris,Cm)和蝙蝠蛾拟青霉(Paecilomyces hepiali,Cs-4)...     

金属有机化合物的分析Ⅻ磺酰基、羰基、吡唑基二茂铁化合物的反相高效液相色谱

二茂铁类化合物的高效液相色谱工作已有一些报道。Eberhardt在Carbowax400/Corasil柱上对酰基、苯基、酰基、甲基二取代二茂铁的分离。作者以YWG-C_(18)H_(37)作固定相对烷基、羟基二茂铁的分离以及Mckone,Harold对二茂铁、乙酰二茂铁及1,1′-二乙酰二茂铁的分离等。含杂环二茂铁的高效液相色谱尚未见报道。由于C_(18)反相柱应用范围广,所以本工作采用该柱,以不同配比的甲醇/水作流动相,分离了三类二茂铁化合物。为比较各化合物的保留特     

二羰基二茂钛和酚类的反应: 合成二芳氧基二环戊二烯基钛的新途径

本文介绍在缓和条件下, 二羰基二茂钛和酚类反应是合成二芳氧基二环戊二烯基钛的新途径, 得到的新化合物都经过元素分析和^1HNMR测定。     

金属有机化合物的分析(Ⅰ)——二茂铁衍生物的薄层色谱分析

以硅胶为吸附剂,以甲苯:石油醚:丙酮(15:1:1或15:1:3),苯:乙醇(15:1)及甲苯:石油醚:乙醇(15:1:1)为展开剂;分离了二茂铁烃、醚、醛、酮、醇、胺、苯磺酰胺、羧酸及丙烯腈类共42种衍生物,并发现下列规律性:1.化合物结构与比移值之间的关系:(1)随着同类化合物极性逐渐增强,比移值依次递减.(2)随着同一类取代基数目增加,比移值减小,故单取代物>双取代物。2.随着展开剂极性增强,比移值加大。对数种含侧链羟基的二茂铁衍生物所呈现的不符合上述规律的现象,据红外光谱及核磁共振谱作了解释。     

金属有机化合物的分析(Ⅵ)——极性与非极性二茂铁化合物的高效液相色谱研究

本文以国产YWG-C_(18)H_(37)(十八烷基键合微粒硅胶)为固定相,以不同比例的甲醇-水为流动相进行二茂铁化合物的反相高效液相色谱研究,分离了十一类共32种不同极性的二茂铁化合物,并探讨了它们在反相色谱中保留特性和分子结构的关系。     

金属有机化合物的分析Ⅳ硼烷阴离子二茂铁季铵盐的薄层色谱研究

〕本工作以国产薄层色谱用硅胶为吸附剂,以环己烷：丙酮：0.2M四乙基溴化铵(2:10:1.2)或已烷：丙酮：0.2M四乙基碘化铵(2:10:1.2)为展开剂成功地分离了B3H8-、B10H102-及B12H122-硼烷阴离子二茂铁季铵盐类同系物。硼烷阴离子二茂铁季铵盐的结构与比移值之间呈现下列规律性：1．B3H8-、B10H102-及B12H122-二茂铁季铵盐的比移值均分别随N-烃基二甲胺甲基二茂铁上烃基碳原子数目增加依次递增,而不同数目硼原子形成的硼烷阴离子多面体的立体结构对比移值的影响无明显规律性。2．二茂铁单取代物的比移值＞二茂铁双取代物的比移值。此外研究了展开剂中四烷基卤化铵的浓度,离子半径变化对分离的影响。     

金属-5-Br-PADAP螯合物的高效液相色谱分离

高效液相色谱法,通常是作为有机物分离测定的有效方法。近年来,国内外将其用于金属离子的分离测定研究亦渐增多。2-(5-溴-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(简称5-Br-PADAP)能与大多数金属离子形成灵敏的有色螯合物。目前虽有应用此试剂高效液相色谱分离测定贵金属和测定钒(Ⅴ)、钴(Ⅱ)、铁(Ⅱ)的报导,但不能同时分离铜(Ⅱ)和铁(Ⅲ)。本文采用反相色谱,     

金属有机化合物的分析 ⅩⅦ.氢硼酸金属有机配合物的离子薄层色谱

氢硼酸二茂铁季铵盐类化合物为离子型金属有机配合物,具有独特的吸附色谱行为。用硅胶为固定相,环己烷-丙酮-离子试剂或环己烷-甲醇-离子试剂为展开剂,通过研究不同化合物的R_f值变化和各类离子试剂的作用以及分析原点、斑点、前沿各部分的组成,探讨了这些配合物的吸附薄层色谱机理。     

3,5-二硝基苯甲酰基高效液相色谱键合硅胶固定相的制备与评价

以N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷为偶联剂,建立了一种制备3,5-二硝基苯甲酰基键合硅胶固定相(DNB)的新方法。采用元素分析、红外光谱和热分析表征了该固定相的结构。根据元素分析碳含量结果,计算出DNB表面配体浓度为2.08 μmol/m2。以芳烃(PAHs)、酚类、芳胺类、硝基苯酚异构体和磺胺类化合物作溶质探针,较系统地研究了该固定相的色谱性能。研究表明,所制备的固定相除了具有弱的疏水性外,还能与溶质发生电荷转移、静电、氢键和偶极-偶极等作用,从而提高对溶质的分离选择性。同时,由于间隔基对硅醇羟基的屏蔽作用,适用于含氮的碱性化合物的分离。