吲哚马来酰亚胺类蛋白激酶C抑制剂的研究进展

吲哚马来酰亚胺类化合物是对星型孢菌素进行结构改造而得到的一类新型蛋白激酶C抑制剂. 对近年来吲哚马来酰亚胺类化合物在结构修饰、合成和生物活性等方面的研究进行了总结和概述, 重点介绍了吲哚马来酰亚胺类化合物的合成方法, 讨论了各种合成方法的优缺点.     

高烯丙基酰肼氧化/卤胺环化串联反应合成吡唑啉类化合物（英文）

探索了以N-碘代丁二酰亚胺(NIS)作为卤化试剂,通过高烯丙基酰肼化合物的串联氧化/卤胺环化反应合成吡唑啉类化合物.该方法反应条件温和,不需要添加剂,以良好的收率得到吡唑啉类化合物.     

非光催化与电化学体系下有机硫试剂参与的烯烃构建C—S键研究进展

烯烃是重要的合成子,其简洁高效的合成转化一直是有机合成领域的研究热点.近年来,基于烯烃骨架的C-S键成键反应特别受科学家的关注.烯烃可以与常见的有机含硫试剂(包括硫醇或硫酚、二硫醚、亚砜、磺酰肼、磺酰氯和亚磺酸钠等)反应,在烯烃的α-位或者β-位构筑C—S键来合成硫醚、亚砜或砜类化合物.鉴于此,以有机硫试剂的种类为分类...     

氨基酸和酸酐直接反应合成含羧基的酰亚胺类化合物

首次用氨基酸与一系列酸酐直接反应, 合成了20个含羧基的酰亚胺, 对其结构进行了表征. 为含羧基酰亚胺类化合物的合成提供了一种直接、简便的新方法.     

三氟甲基取代的吡唑烷及吡唑啉类化合物的合成（英文）

探索了路易斯酸催化下,通过三氟甲基酰腙和烯烃的[3+2]环加成反应来合成三氟甲基取代的吡唑烷类化合物的方法.该方法使用廉价易得的三氟甲基酰腙作为三氟甲基合成砌块,具有反应条件温和,产物的产率高等优点.而且,通过该环加成反应得到的三氟甲基吡唑烷类化合物可以很容易地被转化为三氟甲基取代的吡唑啉类化合物.     

N-氯代丁二酰亚胺与异腈的双氯化反应制备N-苯基二氯亚胺类化合物

以N-氯代丁二酰亚胺为氯源,在温和、简便的条件下实现了异腈的双氯化反应,合成了N-苯基二氯亚胺类化合物.通过研究溶剂、温度、时间、氯源种类及其用量等因素对反应的影响,获得了最优反应条件.该反应底物普适性较好,不同官能团取代的异腈皆能成功地得到双氯化产物,最高收率可达93%.     

以苝二酰亚胺为构筑块的超分子聚集体的研究进展

苝二酰亚胺(PDI)超分子聚集体以其独特的光物理和光化学性质而受到广泛的关注.本文首先简单介绍了苝二酰亚胺的性质及合成,然后分别介绍了在配位键、π-π堆积、氢键以及正负离子的静电引力作用下组装超分子聚集体的研究现状.最后对苝二酰亚胺超分子聚集体的发展前景作了展望.     

4-氧-3-氮杂-三环[5.3.1.02,5]十一烷-9-甲酸甲酯的合成及晶体结构

以2-金刚烷酮为起始原料,通过烯烃与氯磺酰异氰酸酯的[2+2]环加成等5步反应合成了新型双环β-内酰胺类化合物5.采用1H NMR,IR和MS等手段对所得化合物的结构进行了表征.此外,还通过将化合物5酰化并采用X射线单晶衍射分析方法进一步测定了化合物5的空间立体结构.结果表明,烯烃3与氯磺酰异氰酸酯的[2+2]环加成反...     

邻醌与噁唑的光化[4+4]环加成反应

虽然[2+2]和[4+4]环加成反应都是光化学允许的,但[4+4]环加成远不及[2+2]反应普遍.已知的[4+4]环加成主要为蒽、萘、吡啶-2-酮和吡喃-2-酮衍生物的光化二聚以及它们与某些1,3-二烯的环加成.羰基化合物与烯烃一般发生[2+2]环加成(Peterno-B點hi反应).邻醌和α-二羰基化合物与富电子烯烃则已知可进行[2+2]或[4+2]的光化环加成反应,分别得到α-羰基氧杂环丁烷和1,4-二氧杂环己烯.但未知有光化[4+4]环加成反应.     

聚[N-(4-二甲氨联苯基)马来酰亚胺]单体的合成及其聚合

N-取代的马来酰亚胺是缺电子的负性单体[1],它很容易进行自由基聚合或共聚合[2,3],特别是能够与负性单体如丙烯腈共聚合[4].如果在缺电子的N-取代马来酰亚胺单体中引入给电子生色基团,即给电子生色基团与受电子基团于一体,能够表现出较好的光化学性能[5].本文中报道了聚[N-(4-二甲氨联苯基)马来酰亚胺]及其单体的合成,聚合物的光化学性能将在另文报道.     

亮点介绍

正铜催化甲亚胺叶立德与β-三氟甲基β,β-双取代烯酮不对称环加成反应Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,6324~6328多取代的手性吡咯烷类化合物广泛分布于天然产物及具有生理活性的药物中.通过甲亚胺叶立德与缺电子烯烃的不对称环加成制备手性吡咯烷类化合物是最有效和简单的方法之一.目前,对于简单的缺电子烯烃(如单取代、双取代烯烃)已经有了大量的报道,但是对于立体位阻较大、反应活性较低的β,β-二取代缺电子烯烃还没有实现其不对     

吲哚马来酰亚胺类化合物的合成及其抗肿瘤活性

为寻找具有抗肿瘤活性的新化合物, 设计合成吲哚马来酰亚胺类化合物, 并评价其体外抗肿瘤活性. 以吲哚与2-氯乙酰胺为起始原料, 经取代、缩合等反应合成了单吲哚马来酰亚胺衍生物5a～5t, 以5-硝基吲哚和不同的N-(3-氯丙基)叔胺经取代、还原、缩合等反应得到了双吲哚马来酰亚胺衍生物9a～9f. 共合成了26个未见文献报道的新化合物, 其结构经质谱、元素分析和核磁共振氢谱确证. 采用MTT法, 测试了目标化合物对肿瘤细胞株HL60, ECA-109, A549, SMMC-7721和PC-3的增殖抑制活性, 结果表明部分化合物对所测肿瘤细胞株均显示一定的抑制作用.     

酰肼类化合物的羰基化制备及其在智能材料合成中的应用

酰肼类化合物在农药、医药等领域被广泛应用,其合成方法的研究备受关注.卤代物和有机肼(或单酰肼)的羰基化反应是制备酰肼类化合物的重要合成路线之一.在由羰基化反应制备酰肼类化合物的过程中,除以CO气体作为典型、廉价易得的羰基源外,CO2、DMC(碳酸二甲酯)、固体羰基配合物等都可以作为替代CO气体的潜在羰基源.我们着重介绍...     

通过远端炔基迁移实现非活化烯烃的炔基化反应

正Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,4545~4548自由基参与的烯烃双官能化反应可以在烯烃的两侧同时引入两个基团,从而高效地修饰烯烃.炔类化合物在有机化学、药物化学及生物化学等诸多领域有着广泛的应用,而烯烃的自由基炔基化反应能为复杂炔类化合物的合成提供一类便捷的方法.苏州大学材料与化学化工学部、江苏省有机合成重点实验室朱晨课题组致力于利用分子内官     

维生素B12环B酰亚胺前体及琥珀胺类药物不对称合成的研究

从γ-丁内酯合成了维生素B₁₂环B酰亚胺前体及琥珀酰胺类药物的3个衍生物,进行了其中不对称季碳的构筑,改进了TiCl₃还原硝基乙烯类化合物的反应,同时发现了一个简便合成乙琥酰胺环的新方法.     

可见光促进的烯烃异构化反应

传统合成热力学不稳定的Z-式烯烃的方法往往都需要使用高能量的试剂,通过动力学来进行控制,反应条件较为苛刻,操作复杂,原子经济性低下.在分离的过程中,也极易造成Z-式烯烃向热力学更加稳定的E-式烯烃的异构化.随着有机光化学和光催化技术的不断发展,越来越多的具有挑战性的有机合成反应可以通过有机光化学手段来解决.总结了可见光促进的烯烃的异构化反应,并对其进行了展望.     

马来酰亚胺双键参与的官能化反应研究进展

马来酰亚胺是一类海洋天然生物碱、生物活性分子和功能材料的重要结构母核,并能转化为琥珀酰亚胺、四氢吡咯及2-吡咯酮等化合物,具有广泛的应用价值.以马来酰亚胺为合成子构建含有马来酰亚胺和琥珀酰亚胺结构单元的化合物已成为有机合成研究热点之一.对马来酰亚胺双键参与的官能化反应进行了综述,重点在马来酰亚胺的Michael加成、氧化偶联和环加成反应.     

自由基正离子诱导的多取代噁唑烷类化合物的合成

自由基正离子诱导可以使富电子的嗜双烯试剂极性反转(polarity umpolung),从而催化通常条件下难以进行的环加成反应,因此得到了广泛的应用[1].但将此方法应用于含杂原子底物的环加成反应的报道尚不多见.我们最近发现对溴三苯胺六氯锑酸盐(TBPA SbCl6-)可以有效地催化芳亚胺与富电子烯烃之间的[4 2]环加成反应构建四氢喹啉类化合物[2]及查耳酮环氧与富电子烯烃之间的[3 2]环加成反应构建四氢呋喃类化合物[3].本文报道以TBPA ·诱导的查耳酮环氧化合物与芳基亚胺的[3 2]环加成反应,用来合成多取代的噁唑烷类化合物,进一步扩展了自由基正离子诱导的环加成反应在杂环合成中的应用.     

利用芳基乙烷的脱氢硝化合成硝基芳香烯烃的新方法（英文）

硝基烯烃是有机合成化学中常见的重要中间体,其合成方法主要通过硝基烷烃与醛或酮的缩合、消除,烯烃直接脱氢硝化或者烯基羧酸脱羧硝化得到目标产物,但是这些合成方法由于原料价格昂贵,在大规模生产中受到限制.本研究首次采用廉价易得的芳基乙烷与硝酸钡为原料,以铜/银为催化剂,过硫酸钾为氧化剂,通过脱氢硝化反应合成硝基芳香烯烃.在优化的反应体系中,1,1-二苯基乙烷、苯基乙烷、4-乙基联苯及乙基萘类化合物能与硝酸钡进行脱氢硝化反应,以中等至好的收率获得E型硝基芳香烯烃.     

酶促Michael-aldol串联反应合成四氢噻吩类化合物

在水介质和40℃条件下,碱性蛋白酶催化2,5-二羟基-1,4-二噻烷与N-苯基马来酰亚胺间的Michael-aldol反应,合成了四氢噻吩类化合物,反应取得了93%的产率及3∶1的非对映选择性。该方法具有反应条件温和、反应时间短、后处理简单等优点。