EVAc共聚物的序列结构和它的~(13)C NMR谱的关系

本文以EVAc共聚物为例,阐述了EV共聚物序列结构的符号表示与Bovey关系(Ⅰ)的一致性。在此基础上,选择了EV共聚物序列结构的Sung表示并赋予它以化学位移的意义,在二元组和三元组序列水平上分析了EV共聚物的13种序列结构与Sung表示,与取代基参数,与其~(13)C NMR谱13个谱峰之间的一一对应关系。其主要内容由Sung表示与取代基参数之间的α～S_1,β～S_2,γ～S_3,δ～S_4,δ~+～0ppm对应关系表征,从而构架了由EV共聚物的~(13)C NMR谱通向其序列结构的桥梁,建立起研究EV共聚物序列结构的普适方法。     

乙烯-α-烯烃共聚物序列结构的~(13)C NMR研究——Ⅳ.氯化聚乙烯(CPE)

本文应用取代基效应方法研究了氯化聚乙烯~(13)C NMR谱的归属。讨论了它的链结构并指出中氯含量氯化聚乙烯的结构特征是分子链中出现1,2-二氯乙烷式的结构,从氯化聚乙烯的~(13)C谱中归纳出取代基参数,发现氯含量和温度的改变对取代基参数没有明显的影响。而在溶剂ODCB中加入C_2Cl_4后,取代基参数S_1减小0.48ppm。文章最后研究了氯化聚乙烯的序列分布,讨论了氯含量对序列结构的影响。     

聚甲基丙烯酸乙酯链结构核磁共振(NMR)研究

本文用~1H-NMR,~(13)C-NMR和化学位移相关谱(COSY)研究了聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)的链结构.虽然质子峰的重叠给谱的识别带来一些困难,但是利用H-H COSY和C-H COSY提供的信息讨论了PEMA的~1H谱和~(13)C谱中各谱峰的归属.归属β-CH_2的四元组立构序列仍有一些问题.最后计算了无规PEMA的五元组立构序列分布.     

DNA的~(13)C化学位移与其链间嘌呤-嘌呤碰撞的相关性

本文发现并间接证实了DNA的~(13)C化学位移与其结构参数(主轴螺旋扭曲角Ω,碱基平面滚动角ρ,主链扭曲角δ和螺旋浆式扭曲角ω)之间存在着相关性,文中阐明了与这些结构参数相关的碳及其理论上的解释。这些碳的化学位移相对变化明显地反映出DNA链间嘌呤-嘌呤碰撞(立体障碍)所引起的DNA双螺旋局部结构的变化,并与Calladine-Dickerson加和函数Σ作了比较。从DNA的~(13)C NMR谱可以得到有关其构象的信息,从而有可能通过~(13)C谱观测DNA在溶液中的Ω,ρ,δ和ω等结构参数。     

用~1H 和~(13)C谱研究煤超临界流体抽提抽出油的组成结构

用~1H和~(13)C核磁共振谱研究了阜新烟煤,昭通褐煤和桦川泥煤超临界流体抽提抽出油的组成结构。~(13)C谱可以直接测定分子骨架碳原子的分布,由~1H 和~(13)C 谱脂肪区的信号直接算出烷基侧链H/C原子比。根据~1H 谱、元素分析、平均分子量和羟基测定,采用Bartle的方法计算了三种煤抽出油色谱馏分的平均分子结构参数。     

几种有机硫逐磷酰胺酯类杀虫剂的~1H、~(21)P、~(13)C多核NMR研究

本文记录了通式为的10个有机硫逐磷酰胺酯类杀虫剂的~1H、~(31)P、~(13)C的NMR谱,确定了其化学位移,~(31)P与~1H、~(31)P与~(13)C、~1H与~1H的偶合常数,并讨论了核磁参数与结构的关系。     

~(13)C-NMR研究聚丁二烯的序列结构

本文采用~13C-NMR方法研究了不同催化体系制备的聚丁二烯。经分析指出,聚丁二烯分子链的三种序列(顺-1,4-序列、反-1,4-序列和1,2-序列)和十七类脂碳碳核为~13C-NNR谱贡献了十六个谱峰。经数据的解析,得到一组计算聚丁二烯脂碳部分各谱峰化学位移的经验参数。在本文条件下,应用该组参数得到的计算值与实验值符合较好。本文确认了聚丁二烯反-1,4-序列第四峰(T_4)的存在。初步研究了聚丁二烯~13℃-NMR谱图的定量处理问题。     

~(13)C核磁共振中的APT技术

在脉冲傅里叶变换~(13)C核磁共振研究中,~(13)C偏共振谱,因为它谱线的多重性直接与碳原子的类型有关,从残余偶合常数的大小又可以定性地了解碳原子与分子中电负性基因之间的相对位置,所以与宽带质子去偶~(13)C谱一起成了确定谱线归属和研究分子结构最常用的~(13)C图谱。然而,正是因为在偏共振谱中~(13)C信号以多重峰形式出现,信噪比随之下降,使得实     

2,2'-二(对胺苯甲酯)-1,1'联萘的核磁共振谱解析

利用~1HNMR,~(13)CNMR谱研究了2,2’-二(对胺苯甲酯)-1,1’联萘的结构,并通过~1H-~1HCOSY,~(13)C-~1H异核相关及~(13)C-~1H异核远程相关谱进一步地确定了~1H谱和~(13)C谱中各谱峰的归属,为同类化合物的表征提供了一个依据.     

十氟环己烷~(13)C NMR谱图分析

本文报导了六个二氢十氟环己烷异构体的~(13)C NMR的化学位移和偶合常数,指定了谱峰的归属,并对数据进行了讨论。含氟化合物~(13)C NMR谱中谱峰的归属主要通过预先确定~(19)F谱的谱峰归属,然后通过作~(19)F的选择性去偶的~(13)C NMR谱来定出~(13)C谱谱峰的归属。     

^13C—NMR研究环氧乙烷—环氧丙烷无规共聚物的序列结构

利用高分辨核磁共振谱仪研究了环氧乙烷－环氧丙烷均聚物和无规共聚物的核磁共振主链碳谱。在对其链结构进行有效归属的基础上，讨论了不同配比聚合物的僚共振主链碳谱特点及其可能的单元链节排列顺序。     

13C NMR Study of Ethylene/propylene/octene-1Terpolymers Synthesized with TiCl4/MgCl2/I-Bu3Al as the Catalyst

Introduction　　 Various ethylene/ α- olefin copolymers such as LLDPE,VLDPE/ ULDPE,EPR,EPDMetc.have a wide application in polymer materials science and engineering.The properties ofthose copolymers are greatly influenced by the type,content and distributions of thecomonomer branches.The effects of different kinds of chain branches,which were derivedfrom comonomerincorporationsin themain chain of the ethylene/α- olefin copolymers on theirproperties and studied by many authors,have sh…     

单茂钛/MAO体系催化乙烯/丙烯共聚合研究Ⅱ.乙烯/丙烯共聚物的核磁共振分析

用13C NMR测定了由单茂基钛化合物 /mMAO催化体系制备的乙烯 /丙烯共聚物大分子链的立体结构和单体序列分布 ,计算了单体的竞聚率r1=7 91± 0 0 6 ,r2 =0 135± 0 0 3 ,其乘积r1r2 ≈ 1.Fineman Ross计算得到的单体竞聚率与13C NMR测定值相近 ,即r1=7.94,r2 =0 .134,其乘积r1r2 =1 0 4.这表明共聚物是立构无规的 .共聚物经溶剂萃取后 ,乙醚可溶和己烷可溶两个级分中单体的序列分布和竞聚率略有不同 .乙醚可溶级分中丙烯链段稍长 ,而己烷可溶级分中乙烯链段稍长     

SEQUENCE STRUCTURE OF ETHYLENE-VINYL SUBSTITUTED COPOLYMER WITH ~(13)C NMR IV——CHLORINATED POLYETHYLENE

The substituent chemical shift (SCS) has been applied to the assignment of the ~(13)C NMRspectrum of chlorinated polyethylene (CPE). CPE of different chlorine contents has been em-ployed and their sequence structure discussed. The results show that characteristic of CPEwith medium chlorine content is the dichloroethane structure in molecular chain. SCS param-etets have been obtained from the ~(13)C NMR spectra. It was found that the effects of chlorinecontent and temperature on SCS are negligible, but the substituent parameter S_1 reduced by0.39 ppm when C_2Cl_4 was added to solvent ODCB.     

环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的研究进展

综述了环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的聚合机理聚合工艺及其应用.环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的聚合按其催化剂体系的机理可以分为阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合三类,其中阳离子聚合应用较少.在环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合生成共聚醚的反应中,不同的反应工艺条件对生成的聚醚有着很大的影响.同样比例的环氧乙烷和环氧丙烷,因聚合反应器设计、反应器种类、起使剂种类催化剂种类与用量温度加料方式端基结构等的不同,所合成的共聚醚会产生不同的结构和性能.环氧乙烷环氧丙烷共聚形成的聚醚可以分为嵌段共聚醚和无规共聚醚两类.其中,嵌段共聚醚可以分为EPE和PEP两类.     

环氧乙烷环氧丙烷开环聚合反应动力学研究*

环氧乙烷和环氧丙烷由于具有较高的环张力,因而容易发生开环聚合。本文综述了环氧乙烷合环氧丙烷开环聚合反应的动力学研究进展,考察了环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合反应的机理,分别讨论了各类催化剂体系中环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合的动力学常数、两者的竞聚率及开环聚合产物的分子量分布,并指出了开环聚合反应动力学研究对于环氧乙烷和环氧丙烷的开环聚合研究及工业应用的重要性。     

光谱法分析乙丙共聚物的序列结构及链节比

用FTIR, 1 H NMR和 13 C NMR分析乙丙共聚物的序列结构与链节比. 通过对乙丙共聚物 1 H NMR, 13 C NMR和 13 C-1 H二维核磁共振谱的综合分析, 提出了与前人不同的归属, 并提出了不同位置碳原子积分面积相关性分析方法, 该方法避免了烦琐的理论计算, 可简便地得到乙丙共聚物的主要序列结构. 通过比较 1 H NMR和 13 C NMR计算乙丙共聚物中乙烯、 丙烯链节比, 表明可以用 1 H NMR代替 13 C NMR完成对乙丙共聚物中乙烯、 丙烯链节比的定量计算.     

15个乙烯—乙烯基化合物共聚物的取代基参数

本文应用取代基参数（ＳＣＳ）方法处理了１５个ＥＶ共聚物的＾１３ＣＮＭＲ谱，它们是：（１）乙烯α－烯烃共聚物，即乙烯－丙烯共聚物，乙烯－丁烯－１共聚物，乙烯４－甲基－１－戊烯共聚物，乙烯－己烯－１共聚物和乙烯－辛烯－１共聚物；（２）乙烯－含氧乙烯共聚物，即乙烯－甲基丙烯酸Ｎ，Ｎ－二甲基胺乙酯共聚物，乙烯－丙烯酸甲酯共聚物，乙烯－丙烯酸共聚物，乙烯－乙酸乙烯酯，乙烯－乙烯醇，乙烯－一氧化碳共聚物（ＥＣ     

Microenvironmental and conformational structure of triblock copolymers in aqueous solution by 1H and 13C NMR spectroscopy

1H and 13C nuclear magnetic resonance (NMR) spectra of poly(ethylene oxide)-poly(propylene oxide)-poly(ethylene oxide) (PEO-PPO-PEO) triblock copolymers in D2O solutions have been systematically investigated. The detailed assignments of various 1H and 13C NMR signals are presented. The hyperfine structure of PO -CH2- protons was clearly assigned, the arising reason of this hyperfine structure was attributed to the influence of the chiral center of -CHCH3- groups and the direct coupling between the PO -CH2- and -CH3 protons. The external standard 2,2-dimethyl-2-silapentane-5-sulfonate sodium salt (DSS) was firstly applied in this system. Accurate chemical shift values referenced to the external standard DSS were obtained. 1H NMR chemical shift of PO -CH2- and -CH3 signals shows a larger decrease in ppm values than that of EO -CH2- signal with the increase of PPO/PEO ratio or temperature indicating that PO segments exist in a more hydrophobic microenvironment. A new resonance signal assigned to the PO -CH2- protons appeared when the temperature is above the CMT, which is attributed to the breakdown of the intra-molecular (C-H)...O hydrogen bond between the PO -CH2- protons and the ester oxygens. The breakdown of this intra-molecular hydrogen bond may result in a decrease of gauche conformers of the PPO chain. The increase of 13C NMR chemical shift of block copolymers validates this conformational change assumption. It can be inferred that the amount of gauche conformers decreases whereas that of trans conformers increases in both PO and EO chains when elevating the PPO/PEO ratio or temperature. The observed 13C NMR chemical shifts of PO segments show a bigger increase than those of EO segments, supporting the formation of a nonpolar microenvironment around PO segments.     

聚醚型化合物的核磁共振碳谱解析

论述了以环氧乙烷、环氧丙烷为代表的聚醚型化合物的核磁共振碳谱特点及其立构规整性特征，并通过对主链碳谱和末端基碳谱的解析，讨论了聚合反应机理和聚合物组成。