溶剂萃取过程动力学研究——Ⅳ.单液滴法研究HEH(EHP)萃取Co(Ⅱ)的速率与机理

采用单液滴法考察了水相酸度、钴(Ⅱ)在水相和有机相的浓度、萃取剂浓度以及温度和介质等因素对萃取速率的影响。结果表明,萃取反应机理是两步界面连续反应。文中对介质的影响也作了讨论。     

钯的萃取化学研究——Ⅰ.季铵盐N_(263)从盐酸介质中萃取钯(Ⅱ)的平衡研究

本文考察了水相酸度、氯离子浓度、起始Pd(Ⅱ)浓度、有机相中萃取剂浓度、添加剂正辛醇含量和体系温度等因素对N_(263)-正辛烷从盐酸介质中萃取Pd(Ⅱ)的影响,确定了不同条件下萃合物的组成,计算了萃取反应的平衡常数和ΔH值。     

钯的萃取化学研究—Ⅰ.季铵盐N263从盐酸介质中萃取钯(Ⅱ)的平衡研究

本文考察了水相酸度、氯离子浓度、起始Pd(Ⅱ)浓度、有机相中萃取剂浓度、添加剂正辛醇含量和体系温度等因素对N₂₆₃-正辛烷从盐酸介质中萃取Pd(Ⅱ)的影响,确定了不同条件下萃合物的组成,计算了萃取反应的平衡常数和ΔH值。     

烷基膦酸类萃取剂与喹啉类萃取剂N_(601)协萃锗(Ⅳ)的研究

研究了盐析剂浓度和水相ｐＨ值对分配比Ｄ的影响。研究了烷基膦酸萃取剂Ｐ５０７和喹啉类萃取剂Ｎ６０１协萃锗的机理，并对萃取平衡常数和热效应进行了估算。     

二-(2-乙基己基)磷酸萃取锰(Ⅱ)的研究

在25±1℃下用分配法研究了HDEHP-煤油从硫酸盐介质中萃取Mn(Ⅱ)以及HDEHP-TOPO-煤油协同萃取Mn(Ⅱ)的机理;考察了介质pH、金属浓度、萃取剂浓度、温度和中性膦氧试剂对萃取的影响。     

HEH[EHP]从H2SO4介质中萃取Er（Ⅲ）的动力学和机理

本文采用充分混合法研究了HEH〔EHP〕-正庚烷从H_2SO_4介质中萃取Er(Ⅲ)的动力学,考察了水相酸度、硫酸根离子浓度和萃取剂浓度对萃取速率的影响,提出了萃取速率方程,并讨论了萃取机理。     

含胺基膦酸HEHAMP萃取镱的动力学研究

采用层流型恒界面池研究了(2-乙基已基胺基)甲基膦酸单-2-乙基已基酯(HEHAMP)从HC1介质中萃取镱的动力学.考察了搅拌速率、温度、界面积、水相酸度、萃取剂浓度、氯离子浓度等对萃取速率的影响.结果表明,该体系的萃取反应属扩散控制过程,速率控制步骤的化学反应同时发生在界面和体相.pH值、氯离子浓度、HEHAMP浓度...     

在不同稀释剂中二(2－乙基己基)磷酸萃取Ni(Ⅱ)的热力学

研究了在不同稀释剂如苯、甲苯、正己烷、环己烷、四氯化碳、氯仿中萃取剂浓度、水相酸度以及温度对二(2-乙基己基)磷酸萃取Ni(Ⅱ)的平衡的影响,借助萃合物红外光谱,确定了萃合物组成和萃取反应机理。讨论了稀释剂的影响,利用多参数方程将萃取平衡常数以及分配比与稀释剂的物理常数和经验参数进行了定量关联。     

开链冠醚萃取铀氧离子性能的研究

研究了新萃取剂BQTH在三氯甲烷溶液中,从水杨酸根介质中萃取铀的性能,考察了水相酸度、萃取剂浓度、水杨酸根离子浓度及萃取时间对萃取效能的影响,确定了萃合物中萃取剂(BQTH)与UO2+2的组成比为1∶1及最佳萃取条件。在最佳条件下该萃取体系对1×10-4mol/L的铀酰离子一次萃取率可达78.0%.     

二（2,4,4—三甲基戊基）膦酸萃取Er（Ⅲ）的动力学

用新型恒界面池法首次研究了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸在盐酸介质中萃取Ｅｒ（Ⅲ）的动力学，测定了流体线性流速、有机相浓度、水相浓度和酸度、温度及界面面积等因素对萃取速率的影响，提出其速率方程，求出萃取反应的活化能，并对萃取反应机理进行了探讨．     

不同稀释剂中N,N,N′,N′-四丁基-3-氧戊二酰胺从硝酸介质中萃取Gd(Ⅲ)离子的研究

在不同稀释剂体系中研究了N,N,N′,N′-四丁基-3-氧戊二酰胺(TBDGA)从硝酸介质中萃取Gd髥离子的性能及反应机理。考察了水相硝酸浓度、萃取剂浓度及温度对其萃取性能的影响。实验表明在不同稀释剂中TBDGA对Gd髥的萃取能力为:二甲苯四氯化碳甲苯氯仿,分配比在所研究酸度范围内都随硝酸浓度的增加而增大。在不同稀释剂中萃取机理是相同的,萃合物的组成为Gd(NO3)3·3TBDGA;萃取Gd(Ⅲ)离子的反应为放热反应,低温有利于萃取。萃合物的IR光谱表明羰基氧与Gd(Ⅲ)发生配位。     

含氟硫酸体系HEH/EHP萃取铈(Ⅳ)的动力学研究

采用层流恒界面池法研究了2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(HEH/EHP)萃取含氟复杂硫酸体系中铈(Ⅳ)的动力学。考察了搅拌速度、水相金属离子浓度、萃取剂浓度、酸度和温度对萃取速率的影响。试验结果表明:萃取反应为一级反应,萃取反应的正向表观活化能为50.8 kJ·mol-1,属于化学反应控制。试验得到萃取动力学方程为R=k[Ce(HF)(HSO4-)3+]1.05[H2A2]2.07[H+]-2.43,并探讨了反应机制。     

N1923从碱性氰化液中萃取金(Ⅰ)的研究

采用放射性同位素198Au示踪法研究了伯胺N1923和TBP从碱性氰化液中萃取金(Ⅰ),考察了酸化率、水相pH值、萃取剂浓度等对萃取率的影响,以及NaOH对载金有机相的反萃作用。结果表明,TBP含量大于20％,酸化的N1923与KAu(CN)2摩尔比值在11时,金能够完全被萃取。载金有机相可采用0.1mol·L-1的NaOH溶液定量反萃。机理研究表明,伯胺和TBP萃取Au(CN)2-,符合BC类协同萃取机理。当金浓度大于10g·L-1时,在萃取有机相中形成纳米级的聚集体。     

溶剂萃取过程动力学研究—Ⅴ.单液滴法研究HDEHP萃取Co(Ⅱ)的速率与机理

本文用单液滴法考察了Co(Ⅱ)浓度、pH、萃取剂浓度以及温度和介质对HDEHP萃取Co(Ⅱ)速率的影响。实验结果表明,萃取反应机理为两步界面连续反应。文中对应用动力学因素提高Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的分离效率也作了简要的讨论。     

新型功能化离子液体的合成及液-液萃取钕(Ⅲ)的研究

研究了新型功能化离子液体1-戊基-3-(3-乙基苯基膦酰基)丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐的合成及对Nd(Ⅲ)的萃取性能,考察了水相酸度、萃取时间、杂质离子等对萃取性能的影响。结果表明,在0.13g该离子液体中,萃取时间为30min,5 mL pH 9.0的Nd(Ⅲ)溶液浓度在0.1～5.0μg/mL时,其线性回归方程为Y=-29352+2.423×106ρ(μg/mL),线性相关系数和最低检测限分别为0.9982和0.0025μg/mL。同时研究了离子液体的回收利用,在5%HNO3介质中洗脱30 min,Nd(Ⅲ)洗脱率达86%以上,回收后的离子液体可再利用。     

二-(2-乙基己基)磷酸/正辛醇反胶束萃取L-辛弗林

利用二-(2-乙基己基)磷酸(P204)/正辛醇反胶束从枳实粗提物中萃取L-辛弗林。 研究了萃取机理和水相pH值、含水量W0、阳离子浓度、萃取时间以及P204浓度对L-辛弗林萃取率的影响。 通过原子力显微镜观察了P204/正辛醇反胶束;萃取L-辛弗林的最佳条件为：萃取原料液水相pH=6.5,含水量W0=15、P204浓度为0.08 mol/L,在此条件下萃取15 min,对L-辛弗林的单次萃取率为68.0%。 基于萃取率建立的数学模型可反映pH值、P204浓度与萃取率的关系,在一定pH值及P204浓度区间可预测萃取率的变化趋势。     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯从盐酸溶液中萃取铁(Ⅲ)的机理

本文研究了HEH〔EHP〕的正辛烷溶液在不同浓度(0—10M)的盐酸介质中萃取铁(Ⅲ)的平衡规律,借助红外光谱测定和斜率法、饱和法研究了不同盐酸浓度下的萃取平衡反应,计算了浓度平衡常数。研究了温度对萃取平衡的影响,计算了萃取平衡反应的热力学函数。     

稀释剂极性对萃取动力学的影响 I: HEHEHP萃取Fe(Ⅲ)

考察了正辛烷等六种常用稀释剂中2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯从硝酸介质中萃取Fe(Ⅲ)的动力学行为。观察到稀释剂的极性不仅影响萃取速率的大小,而且会引起萃取过程控制模式的改变, 即随着稀释剂极性的增加, 萃取过程由界面化学反应和水相化学反应共同控制模式向单一的界面化学反应控制模式转变。     

稀释剂极性对萃取动力学的影响 I: HEHEHP萃取Fe(Ⅲ)

考察了正辛烷等六种常用稀释剂中2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯从硝酸介质中萃取Fe(Ⅲ)的动力学行为。观察到稀释剂的极性不仅影响萃取速率的大小,而且会引起萃取过程控制模式的改变, 即随着稀释剂极性的增加, 萃取过程由界面化学反应和水相化学反应共同控制模式向单一的界面化学反应控制模式转变。     

乳状液-中空纤维膜萃取钕及其传质性能研究

采用非分散的萃取方式,将乳状液膜体系Span80/皂化D2EHPA/煤油/液体石蜡/盐酸通过中空纤维膜对钕进行了逆流萃取,研究了乳化剂浓度、乳状液与水相流量比、内相盐酸浓度、萃取时间等因素对萃取率的影响。结果表明,乳状液和水相流量越小、乳状液内相盐酸浓度越大,萃取率越高,内相富集倍数越大。将乳液循环萃取70次后,内相富集倍数达50.2,表明乳状液在中空纤维膜萃取器中对稀土有很好的萃取和富集效果。与乳状液膜的分散萃取方式相比,非分散萃取方式的萃取速率更快,而且萃余水相澄清,液膜稳定性好,泄漏少,膜溶胀小。同时还计算了非分散萃取过程基于水相的总传质系数实验值和理论值,当调节参数Kf(络合反应传质系数)的取值为3.5×10-9m.s-1,水相流量大于10×10-6m3.s-1时,实验值与理论预测值相吻合。