亚甲基丙二酸亚异丙酯衍生物的氰化加成

对5-位不饱和双键的氰化加成进行了研究,合成了一系列新的5-氰基甲基丙二酸亚异丙酯的衍生物.     

超声波作用下芳亚甲基丙二酸亚异丙酯的合成

在超声波辐射下，以芳香醛、丙二酸亚异丙酯为原料，乙醇作溶剂，无催化剂 作用下合成了芳亚甲基丙二酸亚异丙酯。该方法操作简便，不污染环境，产率较高 ，为该类化合的合成提供了一种有效的新方法。     

C_(60)/C_(70)及其衍生物(C_(60)Cl_n/C_(70)Cl_n)在丁二烯阴离子聚合中的偶联作用

Fullerene(富勒烯)独特的结构和性质吸引了高分子界广泛的关注.迄今,已通过和自由基共聚[1]、活性自由基聚合[2]、阳离子聚合[3]、阴离子聚合[4～8]以及配位聚合[9～13]等诸多方法相结合制备出了种类繁多的富勒烯高分子衍生物.不仅如此,富勒烯家族的重要分支--富勒烯卤化物,其独特的分子结构和具有的新性质也甚引起人们的重视[14,15].     

5-烃基丙二酸亚异丙酯的Mannich碱与甲基酮的缩合反应

5-烃基丙二酸亚异丙酯的Mannich碱和甲基酮在弱酸如醋酸的存在下, 合成得到缩合产物5-(3-氧代烃基)丙二酸亚异丙酯(3).     

超声波辐射下β-吲哚衍生物的合成

在超声波下以吲哚、芳香醛、丙二酸亚异丙酯为原料一锅法合成了β-吲哚衍生物——5-[(3-吲哚基)．芳甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧六环4,6-二酮,其结构经IR和1H NMR确认。     

亚甲基[60]富勒烯羧酸的酯化

将常用的有机催化剂如Ｎ,Ｎ′－二环乙基碳二亚胺、４－二甲氨基吡啶和１－羟基苯并三唑用于亚甲基「６０」富勒烯羧酸的经典酯化反应,没有得到所期待的哑铃形偶联物,而得到单亚甲基富勒烯乙基酯,用柱色谱分离的产物经ＭＡＬＰＩ和ＦＴ－ＩＲ证实,并提出可能的反应机理。     

苯基(苯乙炔基)对甲苯磺酸碘(Ⅲ)的应用──5-烃基-5-苯乙炔基丙二酸亚异丙酯的合成

近年来，随着元素周期表中第VA，VIA族元素有机化合物在合成中得到了广泛的应用，激起人们对有机高价碘化物在合成中应用的兴趣［’－‘j．苯基（快基）碘盐（1）是具有多个亲电中心的化合物，在不同亲核试剂的作用下，分子中有3个部位可受到进攻［‘”j．由于通常的炔基卤化物对许多条核试剂的反应比较惰性，或者产物较为复杂，在合成上的应用受到限制．而化合物1作为快基的阳离子等效体的反应在会成上则很有价值＊，。‘．5一烃基丙二酸亚异丙酯在有机合成中是具有多种反应性能的试剂，同时又是许多热解反应的有效前体．至今，有关5一取…     

MP-C60(M=Cu,Co)化合物的合成、表征及光电性能研究

The convalently linked porphyrin-fullerene ligand was synthesized by 1,3 dipolar cycloaddition reaction. The ligand and complexes were characterized by means of FT-IR, Uv-Vis, 1HNMR, ESI-MS and elemental analysis. The photoelectricity transform performance of the compounds was studied.The result indicated that the photovoltaic effect of (n+n) heterojunction electrode formed by MP-C60/GaAs was super, especially in the I2/I3- and O2／H2O redox couples, and photovoltaic potential was preferable. The photovoltaic performance of a MP-C60/GaAs electrode at 1-2 μm thinck MP-C60 film of appeared peak value.     

钯催化下活性亚甲基化合物的烯丙基化相转移反应

钯催化下活性亚甲基化合物的烯丙基化反应在有机合成中是一种十分有用的方法。例如在双三苯基膦二氯化钯催化下丙二酸二乙酯、α-砜基乙酸乙酯等活性亚甲基化     

5-单取代丙二酸亚异丙酯的简便合成法

5-单烃基取代的丙二酸亚异丙酯是重要的有机合成中间体^[1],由于它的活性亚甲基具有较强的酸性(pK_a=4.75),用卤代烃直接烃化时,往往生成5,5-双取代产物^[2,3],所以一般用间接方法合成5-单取代丙二酸亚异丙酯^[4～6],其中以丙二酸亚异丙酯与羰基化合物缩合成亚烃基丙二酸亚异丙酯,继而还原的两步法最为普遍,常用的还原方法和还原剂有催化氢化、氢化铝锂,硼氢化钠等^[6]。     

三甲基镓与氨基亚甲基酚配合物的合成与表征

八十年代以来,由于发现铝、镓、铟的金属有机化合物在制备半导体材料、特种陶瓷和电致发光材料等方面具有重要的应用价值 [1],因此,对此类化合物的研究报道也逐渐增多。 IIIA族金属有机配合物由于成键结构复杂,可以调节的结构点多,具有丰富的化学内含,而又具有相对稳定的化学性质 [2],所以,通过对 IIIA族金属有机配合物的研究,可以寻找到更稳定的、性能更佳的 MO(Metal Organic)新源,对于 MOCVD(Metal Organic Compound Vapor Deposit)技术的发展有着重要的意义 [3]。氨基亚甲基酚或萘酚由于其作为染料 [4]、杀虫剂 [5]、…     

芳香醛与丙二酸亚异丙酯的固相缩合反应

二甲基芳亚甲基二氧六环二酮;芳香醛与丙二酸亚异丙酯的固相缩合反应     

丙二酸亚异丙酯的双Michael加成

丙二酸亚异丙酯(Isoproplidene malonate orMeidrum's acid)是一种有用的有机合成中间体。最近,陈振初等报道了丙二酸亚异丙酯和某些亲电烯烃(CH_2=CHCO_2Et,CH_2=CHCN,CH_2=CHCOCH_3,EtO_2CCH=CHCO_2Et)     

C60-N-甲基吡咯烷衍生物直接进样电喷雾离子阱质谱表征

通过直接进样方式,采用电喷雾电离质谱技术分析了8个合成的富勒烯-N-甲基吡咯烷衍生物,详细研究了其在电喷雾条件下的质谱行为。由结果可知,该类化合物在电喷雾电离过程中易得到电子而负离子化;当衍生物结构中有相对易质子化基团或有活泼氢时,则可获得质子化和去质子的正负离子谱图;衍生物在负离子模式下容易失去吡咯环产生富勒烯负离子,且在合适能量碰撞下易发生衍生化基团内部的逆环加成反应,通过失去1个中性小分子物质CH2‖N—CH3,产生新的一取代亚甲基富勒烯衍生物。基于电喷雾电离源技术联合离子阱分析器建立的质谱分析方法,不但能提供准确的分子量信息,还能通过获得高分辨同位素谱峰和丰富的二级碎片离子峰,进一步确认化合物的分子结构,是一种先进、快速的富勒烯吡咯烷衍生物定性分析方法。     

C60系列螺亚甲基衍生物的电化学性质

考虑到在生物、新型材料等方面的应用，采用循环伏安(CV)的方法，系统研究了11个C60螺亚甲基衍生物的电化学性质. 分析比较了螺碳原子上所连不同基团的性质及链的长度等因素对C60得电子能力的影响.结果发现，引入推电子基团，如烷基，会使C60得电子能力降低，第一个还原电位有较大的负移；引入具有拉电子性质的基团，如羧酸酯基，则会部分抵消由于C60共轭结构被破坏而引起的电位负移，结果使得电位负移值减少.增加引入基团链的长度对C60的得电子的能力影响较小.同时，对于因电化学反应所引起的异构化而使还原峰发生分裂的现象作了解释.     

(S)-(+)-6,7-丙酮缩二醇-3-酮-庚酸乙酯的合成研究

首次报道利用丙二酸亚异丙酯钠盐与γ-丁内酯类化合物反应,制备β-酮酯类衍生物。以(S)-(+)-谷氨酸为起始物经重氮化、环合,加成开环及酯化等反应,成功地合成了(S)-(+)-6,7-丙酮缩二醇-3-酮-庚酸乙酯。化合物(1)、(5)、(6)未见文献报道。     

内含C_(60)掺杂空穴传输层的量子点电致发光器件

聚乙烯咔唑(PVK)中掺入富勒烯(C60)的重量比从0%到10%变化,以研究在空穴传输层中掺杂C60后对量子点电致发光器件性能的影响。掺入C60后的PVK薄膜在氧化铟锡(ITO)基底上均方根粗糙度从3 nm降至1.6 nm。另外,掺入C60后有利于空穴的注入和传输,改善器件中电子和空穴的平衡,提高了器件的效率。     

(η2-C60)[Pd(pph3)2]n配合物的合成和光电性能研究

从1985年Kroto等[1]发现C60等富勒烯(球烯)至1996年富勒烯的发现者获诺贝尔化学奖期间,在化学、物理、材料等学科领域逐渐地形成了富勒烯的研究热潮[1,2].现在人们正以较多注意力投向富勒烯的各类衍生物结构与性能之间关系的研究,以期望在开发应用方面迈出更大的步伐.它首次合成出-系列的(η2-C60)[Pd(pph3)2]n(n=1、2、3、4)配合物,并比较这些在结构与组成上有差异配合物的光电转换性能.     

亚甲基富勒烯衍生物[6,6]-苯基-C61丁酸甲酯的密度泛函研究

运用密度泛函理论和含时密度泛函理论研究了亚甲基富勒烯衍生物[6,6]-苯基-C61丁酸甲酯(PCBM)的几种物理化学性质, 包括几何结构、电子结构、电荷布居与成键, 以及IR、Raman和电子吸收光谱. 自然键轨道方法的结果表明, 大约有0.11个电子通过成键由分子的一部分苯基和丁酸甲酯基团(电子给体)转移到富勒烯笼(电子受体). 最强的IR和Raman谱峰来自于不同的振动模式, 分别位于1773和1492 cm-1处. 计算的各向同性极化率、极化率各向异性不变量以及超极化率分别是577.7、96.9、-22.8 a.u.. 基于含时密度泛函理论计算并分析了PCBM的电子吸收谱, 在349 nm处的吸收峰与实验结果符合很好.     

富勒烯（C_(60)/C_(70)）与三苯基胺间的光诱导电子转移过程研究

用激光光解方法研究了富勒烯（C_(60)/C_(70)）与三苯基胺（TPA）间的光诱 导电子转移过程。在近红外区,观测到TPA阴离子自由基,富勒烯（C_(60)/C_(70) ）激发三线态和阴离子自由基。在苯腈溶液中,利用瞬态谱测定了电子从TPA转移 到富勒烯（C_(60)/C_(70)）激发三线态的量子转化产率（Φ_(et)）和电子转移常 数（k_(et)）。