MCM-41负载杂多酸水相中催化亚胺和丙二腈的加成-消去反应

利用介孔分子筛MCM-41固载磷钨酸作为非均相催化剂,在水相中,简单高效地催化亚胺和丙二腈进行亲核加成-消去反应,合成了一系列的苄烯丙二腈化合物,产率最高可达99%.该方法具有操作简单、环境友好、底物普适性好、产率高和催化剂可回收再利用等优点,为碳-碳键的构筑提供了一种新的方法.     

2-肟基丙二腈与羟胺反应合成1,3-二氨基-1,2,3-三肟基丙烷反应动力学研究

2-肟基丙二腈与羟胺反应合成1,3-二氨基-1,2,3-三肟基丙烷是合成呋咱衍生物的关键步骤. 利用紫外光谱法对该反应的动力学进行了研究. 实验结果表明反应为二级反应, 分反应级数各为一级. 10 ℃时, 该反应速率常数为0.0679 L•mol^－1•min^－1|提高2-肟基丙二腈、羟胺的浓度和反应温度, 可以加快反应速率.     

无碱条件下由芳香醛肟和磺酰氯制备O-磺酰基芳香醛肟

在氧化银和碘化钾存在下,磺酰氯与肟室温反应合成一系列O-磺酰基肟.芳香醛肟和酮肟作为底物,产率56%～87%.不过,对硝基苯甲醛肟、脂肪醛肟及α,β-不饱和醛肟作为该反应底物时,没有获得目标产物.     

铜催化的α-氨基丙二腈的脱氰氧代反应：一种合成叔酰胺的新方法

新反应、新试剂的发展是有机合成化学的重要研究内容,基于前期在α-氨基丙二腈合成方法学方面的工作基础,我们发展了一例铜催化的α-氨基丙二腈的脱氰氧代反应.通过将甲酰胺转化为α-氨基丙二腈后,借助其亲核属性来合成α-氨基丙二腈底物,而后将底物重新转化为酰胺,从而实现形式上的氨基甲酰负离子的亲核加成（取代）反应.该工作首次完成了形式上的甲酰胺碳原子的极性反转,实现了将α-氨基丙二腈作为氨基甲酰负离子替代物的反应新模式,为叔酰胺化合物的合成提供了新的思路和方法,且具有反应条件简单,底物适用性广及适合克级规模制备等特点.     

亲电环化合成异喹啉的研究进展

综述了以2-炔基苄亚胺、2-炔基苄基叠氮、2-炔基苯甲醛肟及其2-炔基苯甲醛腙为底物,在亲电试剂催化下合成多取代异喹啉及其衍生物,对部分反应的机理进行了讨论,并对比讨论了这四种底物合成方法的优缺点.2-炔基苯甲醛肟及2-炔基苯甲醛腙的衍生物与亲电试剂反应不仅可以生成异喹啉骨架的叶立德化合物,而且这些叶立德可以一步与活性...     

亲电环化合成异喹啉的研究进展

综述了以2-炔基苄亚胺、2-炔基苄基叠氮、2-炔基苯甲醛肟及其2-炔基苯甲醛腙为底物,在亲电试剂催化下合成多取代异喹啉及其衍生物,对部分反应的机理进行了讨论,并对比讨论了这四种底物合成方法的优缺点.2-炔基苯甲醛肟及2-炔基苯甲醛腙的衍生物与亲电试剂反应不仅可以生成异喹啉骨架的叶立德化合物,而且这些叶立德可以一步与活性...     

镍(Ⅱ)催化芳香烃氧化-偶联反应

以二叔丁基过氧化物为氧化剂,1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)为助催化剂,通过乙酰丙酮镍催化的芳香烃偶联反应,建立了一种制备联苄化合物的方法.该方法对不同芳烃底物具有耐受性,其中,异丙苯最容易发生反应,联苄的收率达到73%.优化条件下芳香烃与环烷烃也可发生交叉偶联作用,但伴随两种底物的自偶联反应.该方法能有效抑制醇、醛和酸的产生.     

铜催化肟酯与苄醇构建多取代吡啶

以肟酯和苄醇为反应物,三氟甲磺酸铜[Cu(OTf)₂]为催化剂,通过“一锅法”反应合成三取代吡啶化合物。 分别考察了不同催化剂及其用量、原料配比、溶剂及温度对反应的影响,在最优条件下,反应的收率为85%,目标化合物经核磁共振氢谱、核磁共振碳谱以及质谱进行了结构表征。 该方法具有原料易得,操作简单,反应条件简单温和,产物收率高以及底物适用性好等优点。     

磺酸树脂在樟脑肟贝克曼裂解反应中的催化作用

我们发现以磺酸树脂作为固体酸催化樟脑肟贝克曼裂解反应可以生成α-龙脑烯腈.考察了溶剂、催化剂用量、反应温度和反应时间等对反应的影响.在优化条件下樟脑肟可以完全转化,α-龙脑烯腈选择性高达90.5%.动力学研究表明,樟脑肟在磺酸树脂催化下的贝克曼裂解反应服从准一级动力学模型,经过最小二乘法求得反应的表观活化能为64.6kJ/mol.     

钴催化的高效贝克曼重排反应

利用廉价易得的氟硼酸钴水合物, 在温和、 无添加剂的空气条件下, 高效催化酮肟衍生物的贝克曼重排反应, 底物的普适性和官能团的兼容性均较理想, 产物收率最高达97%. 基于该高活性的氟硼酸钴水合物, 实现了10 g级二苯甲酮肟的贝克曼重排反应, 收率为71%. 同时, 也实现了钴催化酮类衍生物和盐酸羟胺的一步法贝克曼重排反应, 产物最高收率为94%, 反应体系中无溶剂及添加剂, 反应体系的原子经济性和底物普适性较好.     

偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物的制备及其对Heck反应的催化性能研究

以聚丙烯腈纤维为基体,制备了偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物,采用FTIR、XPS等物理化学手段对其结构进行了表征.本文研究考察了该配合物在不同反应条件下对碘苯与苯乙烯的Heck反应的催化性能,结果显示:偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物在较温和的条件下即可很好的催化Heck反应,经重复使用8次后,1,2-二苯乙烯的产率仍达80%以上,并且反应结束后催化剂易于从反应体系中分离.对于其它不同底物之间的Heck反应,偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物同样显示较好的催化性能.     

乙二胺四乙酸四钠“一锅法”催化合成2-氨基-2-色烯衍生物

乙二胺四乙酸四钠能有效地催化芳香醛、丙二腈、1-萘酚在体积分数为95%乙醇介质中一锅法合成2-氨基-2-色烯衍生物. 该法具有催化剂价廉易得、反应条件温和、实验操作和后处理简便、收率高、催化剂能重复使用等优点.     

加料方式及底物浓度对Ti-MWW催化剂上环己酮氨肟化反应的影响

 研究了加料方式和底物浓度对钛硅分子筛Ti-MWW催化环己酮液相氨肟化反应的影响. 结果表明,加料方式对 Ti-MWW 催化环己酮氨肟化过程有重要影响,过氧化氢的浓度对反应过程也有一定的影响. 在过氧化氢缓慢加入反应体系的情况下,环己酮转化率和环己酮肟选择性都高于99%, 而且该反应过程以水作溶剂,对环境友好.     

PEG-400为绿色反应介质无催化一锅法合成2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H-苯并色烯衍生物

PEG-400为绿色反应介质下无催化萘酚、丙二腈及芳香醛三组分“一锅法”高产率地得到了苯并色烯衍生物. 该反应具有产率高、污染少、操作简单、环境友好等优点, 产物的结构通过红外光谱和核磁共振谱进行了表征.     

邻羟基苄醇与邻羟基苯乙烯的催化不对称[4+2]环加成反应——手性色满骨架的立体选择性构建

研究了手性磷酸催化下邻羟基苄醇和邻羟基苯乙烯的不对称［4+2］环加成反应,立体选择性地一步构建了手性2,4-二取代四氢色满骨架,该反应具有较高的收率、中等到较高的对映选择性和很好的非对映选择性（最高产率为78%,最高ee值为72%,dr值基本都大于95∶5）.带有不同取代基的多种邻羟基苄醇和邻羟基苯乙烯均适用于该反应,电子效应对于该反应的对映选择性有一定影响,其中连有供电子基的底物具有更高的反应活性和对映选择性.由邻羟基苄醇原位生成的邻亚甲基苯醌中间体和邻羟基苯乙烯可以同时与催化剂手性磷酸形成双重氢键,对于促进反应的进行和控制该反应的对映选择性起着至关重要的作用.     

对-羟基苄叉丙二腈溶液在不同pH条件下吸收光谱的变化

在苄叉丙二腈衍生物系列中,N,N-二烷基氨基苄叉丙二腈及其类似化合物是研究和应用较多的一类。它们曾作为分子探针应用于高分子微环境特性和高分子聚合过程的研究。作为一种分子内的电荷转移络合物,它们在不同溶剂中的光谱行为也进行过研究,从而为进一步的开拓应用提供了重要依据。和前者相比,对-羟基苄叉丙二腈无论在基础研究或实际应用上都显得比较薄弱。正因如此,本工作合成了该化合物并对它进行了初步研     

有机相中α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酯的酶促不对称醇解反应

研究了有机相中脂肪酶催化α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酯(CPBAc)的不对称醇解反应,制备了S-α-氰基-3-苯氧基苄醇(S-CPBA).以脂肪酶Lipase AS 为催化剂,四氢呋喃为反应介质,甲醇为酰基受体,对反应过程的各种影响因素进行了研究.得到该酶反应的较适反应条件为:温度为35～45℃,脱水溶剂加水量为0%～1%,摇床转速大于200 r/min,酯醇摩尔比大于1:0.5,CPBAc为337.08mmol/L时需要10me/mL的酶量.然后对底物和产物抑制、产物稳定性以及酶的重复利用进行了研究.对酶催化反应过程的详细考察表明,在200g/L的底物浓度下反应依然可以高效进行,反应约33 h,S-CPBA转化率可达49%左右,ee大于98%,剩余底物R-CPBAc的ee也大于95%.最后进行了反应放大实验,取得了较好的实验结果.     

方便、有效的方法合成2-氨基-1,3-二氰基-4-芳基-5,6,7,8,9,10,11,12,13,14-十氢苯并[12]轮烯衍生物

芳香醛、环十二酮和丙二腈在苄胺存在下于95%乙醇中反应,方便地合成了一系列2-氨基-1,3-二氰基-4-芳基-5,6,7,8,9,10,11,12,13,14-十氢苯并[12]轮烯衍生物,苄胺作为碱催化此类的反应还未见报道.产物的结构经过红外、核磁和高分辨质谱确定.本方法具有反应时间短、容易操作、产率高等优点,是合成此类化合物的一条有效途径.     

酪氨酸蛋白激酶抑制剂:亚苄基丙二腈类衍生物定量构效关系的量子化学研究

用量子化学从头算方法,对亚苄丙二腈衍生物的定量构效关系(QSAR)进行了研究,结果显示:指示变量I,偶极矩Dipole和最低空轨道的能量ELUMO对亚苄丙二腈衍生物的抑制活性有很大影响,回归分析得到了相关性好的相关模型(R=0.95).I=0时,亚苄基丙二腈类衍生物的抑制作用由其化学反应性决定;I=1时其抑制作用由其静电性决定.     

分级结构碳纳米笼高效催化苄胺氧化偶联制N-苄烯丁胺

苄胺氧化偶联制N-苄烯丁胺通常需使用贵金属催化剂,开发廉价催化剂具有重要研究价值.本工作以具有大比表面积和丰富表面缺陷的分级结构碳纳米笼(hCNCs)作为无金属催化剂,在无溶剂、100℃和常压O2条件下即可实现苄胺到N-苄烯丁胺的高效转化,反应8h的苄胺转化率和N-苄烯丁胺选择性均可达98％,远优于碳纳米管、还原氧化石...