脲系磷化合物的研究(Ⅰ)——具有对称磷结构的烷氧基-N′-苯甲酰基硫代磷酰脲的合成和性质

本文报导了八种新的具有对称磷结构的0,0—二烷基—N′—苯甲酰基硫代磷酰脲的合成、物理性质,波谱特性以及生物活性。     

N-(4-吡啶基)-N′-苯基脲的合成研究

本文以吡啶、苯基脲为原料,经氧化、硝化、还原及缩合四步反应合成了N-(4-吡啶基)-N’-苯基脲。该产品对诱导细胞分裂、愈伤组织生长、促进芽的发育和生长、促进种子萌发、打破芽的休眠及延缓衰老等方面均具有细胞分裂素的活性,且活性高出一般细胞分裂素许多倍。     

脲系磷化合物的研究(Ⅹ)——N’-(4-氯苯甲酰基)-0,0-二异丙基磷酰脲的EHMO研究

本文应用EHMO方法对N′-(4-氯苯甲酰基)0,0-二异丙基磷酰脲分子的计算结果,描述了该分子电子结构的主要特点,并给出分子的电离势、原子净电荷及键级,探讨了分子和AChE的相互作用和水解位置。     

脲系磷化合物的研究(Ⅶ)——N′-(2-硝基苯甲酰基)(硫代)磷酰脲的合成和性质

合成了八种新的N′-(2-硝基苯甲酰基)N-[0、0-二烷基(硫代)磷酰基]脲衍生物,它的通式为[(RO)_(?)P(X)NH-CONHCOC_3H_4-NO_2-2],利用红外光谱和核磁共振谱对目标化合进行了表征。     

脲系磷化合物的研究(Ⅲ)—O,O-二异丙基-N''-对氯苯甲酰基磷酰脲的晶体结构

标题化合物的晶体结构已被测定。该化合物的组成为[(i一PrO)_2P(O)NHCONHCO《》一c1]其晶体属三斜晶系,pi空间群,晶胞参数为:a=9.0216(9)A.b=9.9652(48)A.c=11.9518(43)A,a=64.746(28)。,β=69.266(17)。,r=71.718(23)。,v=891.9 A_3.z=2.D_0=1.407g/cm3。2419个大于3(?)(I)反射点参加结构的最小二乘修正.最终R因子为O.076。结构分析结果表明.该化合物中的脲基为酮式不存在烯醇变体.同时证明,在晶体状态下.脲化合物分子不具有任何对称性,分子内部有六员环的内氢键结构,p原子与相邻原子为四面体配位。     

固-液相转移催化法合成N-芳基-N′-(α-萘甲酰基)硫脲和芳撑-二(α-萘甲酰基)硫脲衍生物

在固 液相转移催化下 ,以PEG 4 0 0为催化剂 ,通过α 萘甲酰氯与硫氰酸铵以及芳胺和芳二胺反应 ,合成了一系列N 芳基 N′ (α 萘甲酰基 )硫脲和芳撑 二 (α 萘甲酰基 )硫脲衍生物     

N-(3,5-二氨基苯甲酰基) 氨基乙酸盐酸盐的合成

以3，5-二硝基苯甲酸和氨基乙酸为原料，经多步反应合成了1种新的化合物N-（3，5-二氨基苯甲酰基）氨基乙酸盐酸盐，该化合物可作为合成超支化聚酰胺的AB2型单体，相关化合物的结构通过IR、^1H NMR、^13C NMR进行了表征．     

N—（8—喹啉基）—N‘—苯甲酰基硫脲的极谱行为研究

本文研究了N-(8-喹啉基)-N’-苯甲酰基硫脲的极谱性质。发现在0.1mol·L~(-1)KBr-0.05mol·L~(-1)NaOH/K_2HPO_4溶液中,其产生三个清晰的阴极化示波极谱波,二次导数峰电位分别为-0.40V,-0.77V及-1.20V(VS.SCE),相应的线性范围依次是1.0×10~(-6)～4.0×10~(-5)mol·L~(-1),1.0×10~(-6)～5.0×10~(-5)mol·L~(-1),1.0×10~(-8)～2.0×10~(-6)mol·L~(-1)。文中对极谱波性质和电极反应机理进行了探讨。研究表明,前两峰分别为>C=S,>C=O的电还原,后者为氢催化波。     

1,4-二(4-苯氧基苯甲酰基)苯的合成与表征

该文采用亲核和亲电两种路线合成了1,4-二(4-苯氧基苯甲酰基)苯(Ⅱ)和1,3-二(4-苯氧基苯甲酰基)苯(Ⅲ)两种PEKK的小分子模型化合物,以Ⅱ和TPC缩聚,合成了全对位聚芳醚酮酮(p-PEKK),并用FT-IR1、H NMR、DSC、WAXD、SEM等技术对Ⅱ和Ⅲ以及PEKK的结构与性能进行了分析表征.研究表明:加入适量的Lewis碱以TPC和过量的DPE合成Ⅱ时,没有发现邻位结构及吨醇产物生成;Ⅱ为片状结晶,WAXD分析显示:2θ角10.76°,13.8°,17.5°,21°,38.7°,41.84°处出现尖的晶面衍射峰,p-PEKK在10.76°,13.8°,17.5°,21°,38.7°,41.84°处出现较宽的晶面衍射峰.说明Ⅱ的结晶较完整,当其作为PEKK大分子链的结构单元时虽能形成结晶,但结晶不完整,存在很多缺陷.     

N-（二茂铁甲酰基）-N’-苯基脲的合成及晶体结构

报道了N-（二茂铁甲酰基）-N＇-苯基脲（3,C18H16FeN2O2,Mr=348.18）的合成及晶体结构.晶体属于单斜晶系,空间群P21/c,晶胞常数：a=1.0146（5）nm,b=1.1272（6）nm,c=2.6558（3）nm,α=90°,β=93.909（3）°,γ=90°,Z=8,V=3.0305（7）nm3,Dc=1.526g/cm^3,μ（MoKα）=1.006mm^-1,F（000）=1440,4656个可观察衍射点（I〉2σ（I））,R=0.0674,ωR=0.1245.X衍射分析表明标题化合物为N-（二茂铁甲酰基）-N＇-苯基脲.     

N-(4-甲基苯基)-N1-(1,2,4-三氮唑)脲的合成

以 4-甲基苯甲酸为原料 ,经过Curtius重排反应制得 4-甲基苯异氰酸酯 ,再进一步与 3-氨基 - 1H- 1,2 ,4-三氮唑发生亲核加成反应 ,合成了目标化合物N - (4 -甲基苯基 ) -N1- (1,2 ,4-三氮唑 )脲 ,其产率为 75 %。对目标化合物经元素分析、lR和′HNMR表征 ,并初步测定了此化合物的植物生长调节活性     

双苯甲酰基脲类化合物的合成及杀虫活性(Ⅱ)

 从百菌清(2,4,5,6-四氯-1,3-苯二腈)出发,经过氟交换、氨解、水解和酰化反应,合成了9个新的双苯甲酰基脲类化合物,总收率为30%~40%.所有化合物都经IR,¹H NMR,¹³C NMR,HRMS及元素分析数据的证实,并对它们的杀虫活性进行了初步的测定.     

1,3-二(4-甲酰氯苯甲酰基)苯的合成与表征

以甲苯和间苯二甲酰氯(IPC)为原料,经傅-克酰基化反应,合成1,3-二(4-甲基苯甲酰基)苯(DMBB),产率85%;将DMBB在KMnO4/吡啶/水体系中氧化合成中间体1,3-二(4-羧基苯甲酰基)苯(DMBA),产率96%;DMBA和氯化亚砜反应以91%的产率合成一种新型的芳二酰氯--1,3-二(4-甲酰氯苯甲酰基)苯(DMBC),三步总收率为74%.产物结构经FT-IR、1H NMR、元素分析等技术表征确认,DSC分析表明目标产物具有较高的纯度.     

脲系磷化合物的研究(Ⅸ)——脲基硫代磷酰胺酯和双脲基硫代磷酸酯的合成

合成了八种新的脲基和双脲基硫代磷酸酯,其化学式为[RO(H_2N)P(S)NHCONHCOC_(?)H_(?)]和[ROP(S)(NHCONHCOC_(?)H_(?))_2]。利用红外光谱和核磁共振谱对目标化合物进行了表征,并对目标化合物的~1H NMR特性进行了讨论。     

1,4-二(4-甲酰氯基苯甲酰基)苯的合成与表征

以甲苯、对苯二甲酰氯(TPC)为原料,无水三氯化铝为催化剂,通过亲电取代反应合成1,4-二(4-甲基苯甲酰基)苯(DMBB),产率为82%.在吡啶/水混合体系中用高锰酸钾将DMBB氧化得到1,4-二(4-甲羧基苯甲酰基)苯(DMBA),产率为85%.DMBA与二氯亚砜在DMF催化下反应合成1,4-二(4-甲酰氯苯甲酰基)苯(DMBC),产率为85%.3步总产率为59%.用FT-IR、1H NMR和元素分析等对化合物进行了表征.研究表明:化合物具有预期的结构和较高的纯度.     

N-甲基-N-乙基-N,N-二(2-硬脂酰氧)乙基溴化铵的合成及应用

采用先季铵化再酯化的合成路线,合成了酯基季铵盐N-甲基-N-乙基-N,N-二(2-硬脂酰氧)乙基溴化铵.考察了物料摩尔比、反应温度和反应时间对中间体N-甲基-N-乙基-N,N-二羟乙基溴化铵的影响,所得中间体与硬脂酰氯酯化得到酯基季铵盐产品,产物活性物质含量质量分数达98％以上,采用IR、MS和1H-NMR对合成酯基季铵盐进行了结构表征.对合成的酯基季铵盐的柔软性能进行研究,结果表明与双十八烷基二甲基氯化铵( D1821)相近.     

N-芳酰基-N＇-羧基烷基硫脲衍生物的合成

通过芳酰基异硫氰酸酯与不同氨基酸反应,合成了8个新的N-芳酰基-N＇-羧基烷基硫脲衍生物,利用红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析等确定了它们的结构,并对反应条件的选择性进行了进一步的探索.     

几种新型苯甲酰基脲类几丁质抑制剂的合成(Ⅰ)

 以百菌清和卤代苯腈为原料经3～4步反应合成出2类共4个新型苯甲酰基脲类几丁质合成抑制剂6a-c和9a.两条路线的反应条件均温和,产率高.化合物的结构得到IR,MS,¹HNMR,¹³CNMR,¹⁹FNMR,HRMS等波谱的证实.     

N-烯丙基-N′-(4-芳基-噻唑-2-基)胺基硫脲类化合物的合成

以烯丙基异硫氰酸酯和氨基硫脲为原料制得硫脲类化合物(Ⅰ),Ⅰ进一步与α-卤代芳酮环化,合成了6种未见文献报道的硫脲衍生物(Ⅲ),其结构经红外光谱、元素分析得到确认.     

N,N′-二苯甲酰基双硫脲的合成

在合成4-苯甲酰基-3-硫代氨基脲时意外地得到了未见文献报道的新化合物N,N′-二苯甲酰基双硫脲。该化合物为一乳白色针状晶体,在315℃升华,具有强烈的吸收紫外线能力。并可与Cu~(2+),Ni~(2+),Co~(2+),Zn~(2+),Fe~(3+)等生命元素形成颜色鲜艳的配合物。本文报导其最佳合成路线及其光谱数据。