Über hochempfindliche und spezifische mikrochemische Reaktionen des Sparteins mit Kobalt- und Eisensalzen

Zusammenfassung Spartein gibt mit Kobaltrhodanid charakteristische Kristalle. Diese Reaktion wird einerseits zum Nachweis von Spartein, anderseits von Co (II)-Salzen empfohlen. Analoges gilt für Fe (III)-Salze.

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Summary Spartein, when added to cobalt thiocyanate, gives characteristic crystals. This reaction is useful for the detection of both spartein and cobalt(II)salts. Fe(III)salts give an analogous reaction.

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Résumé Le rhodanure de cobalt agit sur la spartéine, en donnant des cristaux caractéristiques. Cette réaction est recommandée pour déceler, soit la spartéine, soit les sels de Co (II). La réaction des sels de Fe (III) est analogue.

     

Ein neuer empfindlicher Lithiumnachweis

Zusammenfassung Es wird eine selektive Reaktion auf Lithium beschrieben, die auf der Schwerlöslichkeit einer Verbindung des Lithiums mit Eisen(III)-perjodatsäure beruht. Die Reaktion ermöglicht einen sicheren Nachweis von einigen Zehnteln Gamma Lithium in einem Tropfen einer an anderen Alkalisalzen gesättigten Lösung.

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Summary A selective reaction for lithium is described, which is based on the low solubility of a lithium compound of iron(III)-periodic acid. The reaction allows to detect reliably some tenths of a gamma of lithium, in a single drop of a solution saturated whith other alkali salts.

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Résumé Les auteurs décrivent une réaction, sélective pour le lithium, basée sur le fait, que les combinaisons du lithium avec l'acide ferri-periodique ne sont que difficilement solubles. Cette réaction se prête très bien à la recherche de quantités minimes (quelques dixièmes de gamma) de lithium dans une goutte de solution, saturée d'autres sels alcalins.

     

Studien über Eisen-Cyan-Komplexe mit organischen Verbindungen

Zusammenfassung Die Bildung des violetten Komplexes von Nitrosobenzol mit Natrium-pentacyanoamminferroat verläuft über eine Reduktion des Nitrosobenzol zu Phenylhydroxylamin und Einbau des letzteren in den Prussokomplex. Chinondioxim reagiert mit Prussosalzen als p-Nitrosophenylhydroxylamin unter Bildung eines blauen Komplexsalzes. Die Bildung von Chinondioxim aus Chinon und Hydroxylaminchlorhydrat und dessen Farbreaktion mit Natriumpentacyanoamminferroat wird als selektiver und empfindlicher Tüpfelnachweis auf p-Benzochinon verwendet.

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Summary The formation of the violet complex of nitrobenzene with sodium pentacyanoammineferroate occurs via a reduction of the nitrobenzene to phenylhydroxylamine and installation of the latter in the prusso complex. Quinone dioxime reacts with prusso salts asp-nitrosophenylhydroxylamine to yield a blue complex salt. The formation of quinone dioxime from quinone and hydroxylamine hydrochloride and its color reaction with sodium pentacyanoammineferroate is applied as a selective and sensitive spot test forp-benzoquinone.

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Résumé La formation du complexe violet entre le nitrosobenzène et le pentacyanoammine ferroate de sodium repose sur une réduction du nitrosobenzène en phénylhydroxylamine et sur la transformation de celle-ci en complexe prussique. La quinone-dioxime réagit avec les sels prussiques commep-nitrosophénylhydroxylamine avec formation d'un sel complexe bleu. La formation de la quinone-dioxime à partir de la quinone et du chlorhydrate d'hydroxylamine et sa réaction colorée avec le pentacyano-ammine ferroate de sodium sont utilisées comme recherche à la touche sélective et sensible de lap-benzoquinone.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Some contributions to the microchemical examination of explosives and ammunition

Summary Spot tests for detecting nitrate, ammonium salts, chlorate, aromatic nitro compounds, nitric acid esters, and the combustion products of black gunpowder can be applied for testing gunpowder and explosives and for detecting traces of such substances with good success. The performance of those tests is described.

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Zusammenfassung Zur Untersuchung von Schießpulver und Sprengstoffen sowie zum Nachweis von Spuren dieser Substanzen lassen sich Tüpfelreaktionen erfolgreich verwenden, die zum Nachweis von Nitrat, Ammoniumsalzen, Chlorat, aromatischen Nitroverbindungen, Salpetersäureestern und Verbrennungsprodukten von Schwarzpulver dienen. Die Ausführung dieser Nachweise wird beschrieben.

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Résumé On reçoit de bons résultats, en employant pour analyser de la poudre et des explosifs et pour déceler des traces de ces substances, les réactions de taches, qui servent au décèlement de nitrates, de sels d'ammonium, de chlorates, de combinaisons nitro, d'éther-sels de l'acide azotique et de produits de combustion de poudres noires. L'auteur décrit le mode d'exécution de ces analyses.

     

Ein neuer Mikronachweis des Galliums

Zusammenfassung Die Farbreaktion des Galliums mit Xylenolorange wurde zum empfindlichen Nachweis von Spuren Gallium ausgenutzt. In Lösungen von p_H 1, bei Gegenwart von Triäthanolamin und Ammoniumfluorid, ist die Reaktion sehr selektiv und wird durch kein drei- oder zweiwertiges Metall gestört. Den Nachweis stören bloß höhere Konzentrationen von Kupfer.

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Summary The color reaction with xylenol orange was used for a sensitive test for traces of gallium. In solutions of P_H 1, and in the presence of triethanolamine and ammonium fluoride, the reaction is very sensitive and is not impaired by any di- or trivalent metal. Only higher concentrations of copper interfere.

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Résumé On a utilisé la réaction colorée du gallium avec l'orangé xylénol pour la recherche des traces de gallium. Dans les solutions de p_H 1, en présence de triéthanolamine et de fluorure d'ammonium, la réaction est très sélective et n'est pas gênée par les métaux bi ou trivalents. Seules, les concentrations élevées de cuivre gênent la recherche.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Detection of oxamide,guanidine, and guanidine derivatives in spot test analysis

Summary The dicyanogen split off from organic compounds can be detected by reaction with 8-hydroxyquinoline and alkali cyanide. Since oxamide yields dicyanogen on gentle warming with phosphorus pentoxide, and guanidine (guanidine salts) as well as melamine and guanamine produce dicyanogen on pyrolysis, specific or selective tests for these compounds have been based on this behavior.Salts of guanidine and its derivatives containing the group, can be detected selectively through the fact that they yield ammonia when heated to 220–250°.Diguanidine and its derivatives give no ammonia when pyrolyzed. All these tests can be conducted as spot tests. Attention is called to interferences due to compounds which split off dicyanogen or ammonia when heated.

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Zusammenfassung Aus organischen Verbindungen abgespaltenes Dicyan ist durch die Rotfärbung bei Umsetzung mit 8-Oxychinolin und Alkalicyanid nachweisbar. Da Oxamid bei gelinder Erwärmung mit Phosphorpentoxyd und Guanidin (Guanidinsalzen) sowie Melamin und Guanamin bei ihrer Pyrolyse Dicyan abspalten, so läßt sich darauf ein spezifischer bzw. selektiver Nachweis der genannten Verbindungen begründen. Salze des Guanidins und dessen Derivate mit einer freien-Gruppe sind selektiv nachweisbar durch den Nachweis des bei ihrer Pyrolyse abgespaltenen Ammoniaks. Diguanidin und seine Derivate geben bei der Pyrolyse kein Ammoniak ab. Sämtliche Nachweise sind in der Arbeitsweise der Tüpfelanalyse ausführbar. Auf die störende Wirkung von Substanzen, die Dicyan oder Ammoniak beim Erhitzen abgeben, wird hingewiesen.

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Résumé Le dégagement de dicyanogène résultant de la dégradation de composés organiques peut être détecté par la 8 hydroxyquinoléine et un cyanure alcalin. Il résulte de ce fait que l'on a pu mettre au point des tests spécifiques ou sélectifs pour l'oxamide qui, par chauffage doux en présence d'anhydride phosphorique donne naissance à du dicyanogène, ainsi que pour la guanidine (sels de guanidine), la melamine et la triazine symétrique dont la pyrolyse produit également du dicyanogène.Les sels de guanidine et de ses dérivés contenant le groupement peuvent être détectés sélectivement par le dégagement d'ammoniac qui se produit lorsqu'on les chauffe à 220–250°.La pyrolyse de la biguanidine et de ses dérivés ne produit pas d'ammoniac. Tous ces tests peuvent être effectués sous forme d'essais à la touche. On attire l'attention sur les perturbations apportées par les composés qui donnent naissance à du dicyanogène ou de l'ammoniac par chauffage.

     

Specific spot tests based on the release of hydrogen cyanide from acidic mercuric cyanide solution

Summary It was found that mixtures of equal parts of 1–2% mercuric cyanide and 0.1–0.2N oxalic or sulfuric acid remain unaltered even when warmed. Addition of small amount of alkali chloride, bromide, iodide or thiocyanate to such mixture provokes rapid release of hydrogen cyanide. Solutions of mercuric cyanide which contain alkali halides or thiocyanate release hydrogen cyanide when dilute acids are added. These effects combined with a recently proposed color test for hydrogen cyanide permit the detection of mercuric cyanide, acids, halides or thiocyanate in the technique of spot test analysis.A sensitive and specific test for chlorine, bromine and iodine in microgram amounts of non-volatile and volatile organic compounds can be based on the pyrolytic formation of magnesium halides followed by the release of hydrogen cyanide when treated with the mercuric cyanidesulfuric acid mixture.

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Zusammenfassung Mischungen gleicher Teile von 1- bis 2%igem Quecksilbercyanid mit 0,1- bis 0,2-n Oxalsäure oder Schwefelsäure reagieren auch beim Erwärmen nicht. Die Zugabe kleiner Mengen Alkalichlorid, -bromid, -jodid oder-rhodanid führt sogleich zur Freisetzung von Cyanwasserstoff. Quecksilber-cyanidlösungen, die Alkalihalogenid oder -rhodanid enthalten, entwickeln Cyanwasserstoff, wenn verd. Säure zugesetzt wird. In Verbindung mit der kürzlich vorgeschlagenen Farbreaktion für Blausäure lassen sich Quecksilbercyanid, Säuren, Halogenide oder Rhodanide durch Tüpfelreaktion nachweisen.Ein empfindlicher und spezifischer Nachweis für Chlor, Brom und Jod in Mikrogrammengen nichtflüchtiger oder flüchtiger organischer Verbindungen beruht auf der pyrolytischen Bildung von Magnesiumhalogenid, das dann mit Quecksilbercyanid und Schwefelsäure Cyanwasserstoff bildet.

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Résumé On a trouvé que des mélanges à parties égales de cyanure mercurique à 1–2% et d'acide oxalique ou sulfurique 0,1–2N restaient inaltérés même par chauffage. L'addition d'une petite quantité d'un chlorure, bromure, iodure ou thiocyanate alcalin à ces mélanges provoque un dégagement rapide d'acide cyanhydrique. Des solutions de cyanure mercurique contenant un halogénure ou un thiocyanate alcalin donnent un dégagement d'acide cyanhydrique par addition d'acides dilués. Ces effets combinés avec l'emploi d'une réaction colorée proposée récemment pour la recherche de l'acide cyanhydrique permettent de déceler le cyanure, les acides, halogénures ou thiocyanate mercuriques, suivant la technique de l'analyse à la touche.On peut mettre à profit la formation pyrolytique d'halogénures de magnésium, suivie d'un dégagement d'acide cyanhydrique, par traitement avec le mélange cyanure mercurique-acide sulfurique, pour une recherche sensible et spécifique du chlore, du brome et de l'iode dans des composés organiques volatils ou non, en quantités de l'ordre du microgramme.

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United States Air Force Official Business.     

Détermination rapide et semi-automatique du soufre,du chlore,du brome et de l'iode organiques

Résumé La méthode de détermination du soufre et des halogènes décrite est basée sur le principe de la pyrolyse instantanée suivie d'une combustion de la substance à analyser. L'acide sulfurique formé réagit ensuite sur du chlorure de baryum et les oxydes du soufre sur du chlorate de potassium. Acide chlorhydrique gazeux et chlore sont libérés respectivement. Les gaz halogènes et halohydriques réagissent sur de 1'iodure d'argent ozonisé avec deplacement d'iode équivalent. L'iode libéré est absorbé dans une solution de Nal tamponnée puis titré automatiquement par du thiosulfate de sodium.

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Rapid and semi-automatic determination of organic sulfur, chlorine, bromine and iodine

Summary The method for determination of sulfur and halogens which is described is based on the principle of instantaneous pyrolysis followed by combustion of the substance to be analysed. The sulfurici acid formed then reacts on barium chloride and sulfur oxides on potassium chlorate. Gaseous hydrochloric acid and chlorine respectively are liberated. The halogen gases and halogen hydrides react on ozonized silver iodide with displacement of an equivalent amount of iodine. The iodine liberated is absorbed in a stoppered solution of sodium iodide and then titrated automatically with sodium thiosulfate.

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Zusammenfassung Die beschriebene Methode zur Bestimmung des Schwefels und der Halogene beruht auf der raschen Pyrolyse und Verbrennung der organischen Analysenprobe. Die dabei entstehende Schwefelsäure samt den Schwefeloxiden reagiert dann mit Kaliumchlorat, wobei Chlor bzw. Chlorwasserstoff freigeScizt wird. Diese reagieren mit Silberjodid in Gegenwart von Ozon unter FreiScizung der äquivalenten Menge Jod. Dieses wird in gepufferter Natriumjodidlösung aufgefangen und automatisch mit Thiosulfat titriert.

     

Trennung von Zuckern und ihren Derivaten durch Papier- und Dünnschichtchromatographie

Zusammenfassung Anomere Hexoseacetate, deren chromatographische Trennung an Acetylzellulosepapier nicht gelingt, können an mit Dimethylformamid imprägniertem Ederol-208-Papier getrennt werden. Die Trennung nahezu sämtlicher Zuckerderivate und auch freier Zucker mittels der Dünnschichtchromatographie ist möglich. Für den Nachweis von Zuckeracetaten und einigen anderen Zuckerderivaten auf Acetylzellulosepapier oder imprägniertem Papier wird ein neues Sprühreagens beschrieben. Dieses spricht auch auf Zuckeranhydride an.

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Summary Anomeric hexose-acetates, whose Chromatographic separation on acetyl cellulose paper is not successful, can be separated on Ederol-208 paper impregnated with dimethylformamide. The separation of almost all sugar derivatives and of free sugars also by means of thin layer chromatography is possible. A new spraying reagent is described for the detection of sugar acetates and several other sugar derivatives on acetyl cellulose paper or impregnated paper. This is also true of sugar anhydrides.

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Résumé On peut séparer les acétates d'hexose anomères, dont la séparation chromatographique sur un papier à l'acétylcellulose ne s'effectue pas, sur du papier Ederol-208 imprégné de diméthylformamide. La séparation de presque tous les dérivés des sucres, ainsi que des sucres libres, est possible par chromatographie en couche mince. On présente un nouveau révélateur pour la recherche des acétates de sucres et de quelques autres dérivés des sucres sur papier à l'acétylcellulose ou sur papier qui en a été imprégné. Celui-ci correspond aussi à un anhydride glucidique.

     

Anwendung der Röntgenfluoreszenz in der Spurenanalyse

Zusammenfassung Qualitative Messungen und quantitative Bestimmungen von Extrakten mit organischen Reagenzien, die auf Filterpapier oder auf einem Träger aus Reinstaluminium eingedampft werden, gestatten den Nachweis und die Bestimmung von Mikro- und Submikrogrammengen von Spurenmetallen. Anhand mathematisch-statistischer Formeln werden die Reproduzierbarkeit, Empfindlichkeit und Bestimmungsgrenze röntgenfluoreszenzanalytischer Meßverfahren diskutiert. Die Untersuchungen werden fortgesetzt.

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Summary The detection and determination of micro- and submicrogram quantities of trace metals can be accomplished through qualitative measurements and quantitative determinations of extracts by means of organic reagents that are evaporated an filter paper or on a carrier made of purest aluminium. The reproducibility, sensitivity and determination limit of X-ray fluoresence analytical measurement procedures are discussed. The studies are being continued.

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Résumé Des mesures qualitatives et des dosages quantitatifs des extraits par des réactifs organiques, évaporés sur papier-filtre ou sur un support en aluminium extra-pur, permettent la recherche et le dosage de métaux à l'état de traces en quantités micro et submicro. En s'aidant de formules mathématiques statistiques, on discute la reproductibilité, la sensibilité et les limites du dosage par le procédé de mesure par analyse par fluorescence X. Les recherches se poursuivent.

     

Beitrag zum mikrochemischen Nachweis von Selen

Zusammenfassung Es wird eine neue empfindliche Farbreaktion auf Selen beschrieben, welche auf der Oxydation von as. Diphenylhydrazin durch SeO₂ beruht. Die Reaktion ist anwendbar zum Nachweis von Selen sowie Seleniden, Seleniten und Seleniaten. Bei der Prüfung von SeO₂ bei Gegenwart anderer Oxydationsmittel ist vorher Abrauchen mit Salzsäure, bzw. Salzsäure und Oxalsäure, erforderlich. Für den Nachweis von Selen in Mineralien und Sulfiden ist mit Salzsäure und Perhydrol aufzuschließen. Es gelingt, in Schwefel und Tellur noch einen Gehalt von 0,001% Selen zu erfassen.

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Summary A new sensitive colour reaction for selenium is described. It is based on the oxidation of asymmetric diphenylhydrazine by means of selenium dioxide. The reaction can be applied to the detection of selenium, selenides, selenites, and seleniates. Before testing for selenium dioxyde, in the presence of other oxidizing reagents, it is necessary to evaporate the sample to dryness with hydrochloric acid, or with hydrochloric acid and oxalic acid. Minerals and sulphides to be tested for selenium must be decomposed first, by means of hydrochloric acid and perhydrol. It is possible to detect 0,001% of selenium, in a sample of sulphur or tellurium.

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Résumé On décrit une nouvelle réaction colorée du sélénium. Cette réaction sensible, basée sur l'oxydation de la diphénylhydrazine asymétrique par le dioxyde de sélénium, est applicable à la recherche du sélénium ainsi qu'à celle des sélénides, des sels sélénieux et séléniques. La recherche du dioxyde de sélénium doit être précédée, en présence d'autres oxydants, par une vaporisation avec acide chlorhydrique ou avec acides chlorhydrique et oxalique, respectivement. Pour la recherche du sélénium dans les minéraux et les sulfures il faut désintégrer ceux-ci, par l'acide chlorhydrique et le perhydrol. On réussit encore à déceler, dans le soufre et le tellure, une teneur de 0,001% de sélénium.

     

Kleine mikrochemische Mitteilungen

Zusammenfassung Die Sublimation auf dem Wasserbad wurde bei einer Reihe von organischen Substanzen als zweckmäßiges und einfaches Reinigungsverfahren erkannt.Das Verhalten von Aspirin, Salicylsäure, Gallussäure und Benzoesäure gegenüber Silbersalzlösungen wurde als charakteristisch erkannt und beschrieben.Die Natriumsalze von Saccharin, Veronal, Luminal und Theobromin bilden mit Mercuriacetat bzw. Mercuro-, Blei- oder Silbersalzen eigentümliche, den Formen pflanzlicher oder tierischer Organe ähnliche Reaktionsprodukte, wenn sie in festem Zustand mit Lösungen dieser Salze in Berührung gebracht werden. Das Auftreten solcher Produkte ist analytisch verwertbar.

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Summary Sublimation on the water bath has been found the most expedient and simplest method of purifying a number of organic substances.The behavior of aspirin (acetylsalicylic acid), salicylic acid, gallic acid and benzoic acid toward silver salt solutions was found to be characteristic and described.When the solid sodium salts of saccharin, veronal, luminal and theobromine are brought in contact with solutions of mercuric acetate, or mercurous, lead, and silver salts, the reaction products take the form of vegetable or animal organs. The appearance of such products can be applied analytically.

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Résumé Le procédé de sublimation au bain-marie est reconnu comme un moyen simple et efficace de purification d'un certain nombre de substances organiques.Le comportement de l'aspirine (acid acétylsalicylique), des acides salicylique, gallique et benzoïque, à l'égard de la solution de nitrate d'argent, est décrit et reconnu comme caractéristique. Les sels de sodium de la saccharine, du veronal, du luminal, de la théobromine forment avec l'acétate mercurique et mercureux, les sels de plomb ou d'argent, des sels caractéristiques. L'on obtient également ces sels caractéristiques lorsque des éléments solides d'organes animaux ou végétaux sont mis en contact avec la solution des sels en question.L'apparition de tels produits est utilisable du point de vue analytique.

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Mit 4 Abbildungen.     

Studies in qualitative inorganic analysis. XX

Summary Existing tests for differentiating carbonate and hydrogen carbonate are shown to be unreliable. New tests have been developed which enable carbonate and hydrogen carbonate to be differentiated readily; cyanate and other anions may also be tested for in the mixture. The recommended tests are applicable in the presence of other anions.Preliminary water extraction is done to remove hydrogen carbonates and soluble carbonates and cyanates. The insoluble portion is then treated with hydrochloric acid; the evolution of carbon dioxide confirms insoluble carbonates or cyanates. The latter are confirmed by making the solution alkaline and testing for ammonia. Insoluble carbonate is tested for by extracting another portion of the sample with water and treating the residue with acetic acid. Cyanates do not react under these conditions.The original water extract is divided into three parts: one portion is treated with hydrochloric acid; the evolution of carbon dioxide indicates that any of the three ions may be present. A further portion is treated with phenolphthalein. The red colour indicates soluble carbonate. Barium chloride is added until the colour is discharged; slow evolution of carbon dioxide in the cold or on gently warming indicates the presence of hydrogen carbonate. The third portion is made alkaline and boiled to expel any ammonia present from ammonium salts. The solution is then acidified, made alkaline again and then tested for ammonia. A positive test indicates that soluble cyanates are present.

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Zusammenfassung Bekannte Reaktionen zur Unterscheidung von Carbonat und Hydrogencarbonat erwiesen sich als ungeeignet. Daher wurden neue Tests ausgearbeitet; Cyanat und andere Anionen können dabei gleichfalls nachgewiesen werden.Zunächst wird zur Entfernung von Hydrogencarbonat, löslichen Carbonaten und Cyanaten mit Wasser extrahiert. Der unlösliche Anteil wird mit Salzsäure behandelt; die Freisetzung von Kohlendioxid zeigt unlösliche Carbonate oder Cyanate an. Letztere werden nachgewiesen, indem man alkalisiert und auf Ammoniak prüft. Unlösliche Carbonate sind durch Extraktion einer weiteren Probe mit Wasser und Ansäuern des Rückstandes mit Essigsäure nachweisbar. Cyanate reagieren unter diesen Bedingungen nicht.Der wäßrige Extrakt wird in drei Teile geteilt. Ein Teil wird mit Salzsäure behandelt; Kohlendioxidentwicklung zeigt die Gegenwart einer der drei Ionenarten an. Ein weiterer Teil gibt mit Phenolphthalein Rotfärbung, wenn lösliche Carbonate vorliegen. Man setzt Bariumchlorid bis zur Entfärbung zu: langsame Kohlendioxidentwicklung in der Kälte oder bei leichtem Erwärmen zeigt Hydrogencarbonat an. Der dritte Teil wird alkalisiert und durch Kochen vollständig von Ammoniak aus Ammoniumsalzen befreit. Dann säuert man an, alkalisiert wieder und prüft auf Ammoniak. Ein positives Ergebnis zeigt das Vorhandensein löslicher Cyanate an.

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Résumé On montre que les procédés de recherche qui existent actuellement pour différencier le carbonate de l'hydrogéno-carbonate ne sont pas exacts. On a mis au point de nouvelles réactions permettant de distinguer rapidement un carbonate d'un hydrogéno-carbonate; on peut aussi rechercher les cyanates et d'autres anions dans le mélange. Les procédés de recherche que l'on recommande peuvent s'appliquer en présence d'autres anions.On effectue l'extraction préliminaire par l'eau pour séparer les hydrogénocarbonates, les carbonates solubles et les cyanates. La partie insoluble est alors traitée par l'acide chlorhydrique; le dégagement de gaz carbonique indique la présence de carbonates ou de cyanates insolubles. On confirme l'existence de ces derniers en rendant la solution basique et en faisant l'essai á l'ammoniac. On caractérise les carbonates insolubles en extrayant par l'eau une autre portion de l'échantillon et en traitant le résidu par l'acide acétique. Les cyanates ne réagissent pas dans ces conditions.L'extrait par l'eau initial est divisé en trois parties: l'une est traitée par l'acide chlorhydrique; le dégagement de gaz carbonique indique que l'un des trois ions peut être présent. Une autre est traitée par la phénolphtaléine. L'apparition d'une coloration rouge indique un carbonate soluble. On ajoute du chlorure de baryum jusqu'á disparition de la coloration; un faible dégagement de gaz carbonique á froid ou sous chauffage doux montre la présence d'un hydrogéno-carbonate. La troisiéme partie est rendu alcaline et soumise á l'ébullition pour éliminer l'ammoniac des sels d'ammonium. On acidifie alors la solution, on la rend de nouveau alcaline et on fait ensuite l'essai á l'ammoniac. Une réaction positive indique la présence de cyanates solubles.

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Part XIX: Mikrochim. Acta [Wien]1964, 179.     

Microchemical balance design

Summary Current design of microchemical balances is reviewed with particular reference to developments during the last five years. Problems of beam design are considered and the necessity of obtaining a satisfactory compromise between strength and lightness is emphasised. Improvements in bearings, particularly knife edges, are also discussed. Reference is made to the design of arrestment mechanisms and cases and to the growing popularity of aperiodic microbalances. The limitations inherent in the use of riders are considered and the recent introduction of the riderless microgram balance is described. The paper concludes with a brief mention of current trends in design, referring particularly to the growing interest in both fifth place weighings and in higher precision weighing calling for accuracies of a tenth or a hundreth of a microgram.

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Zusammenfassung Eine Übersicht über den derzeitigen Stand der Konstruktion mikrochemischer Waagen unter besonderer Berücksichtigung der Entwicklung in den vergangenen fünf Jahren wird gegeben. Probleme der Balkenkonstruktion werden erörtert und die Notwendigkeit eines zufriedenstellenden Kompromisses zwischen Stärke und geringem Gewicht des Balkens hervorgehoben. Verbesserungen der tragenden Elemente, besonders der Schneiden werden ebenfalls besprochen. Über die Konstruktion der Arretierungsmechanismen, der Waagengehäuse und über die steigende Bevorzugung aperiodischer Mikrowaagen wird berichtet. Die Nachteile bei der Verwendung von Reitern und die daher neuerdings eingeführten reiterlosen Mikrogramm-Waagen werden beschrieben. Schließlich werden die modernen Richtungen beim Waagenbau kurz erwähnt, wobei besonders auf das steigende Interesse an Wägungen bis zur fünften Stelle und an Wägungen höherer Präzision Bezug genommen wird, bei denen auf die Genauigkeit von einem Zehntel oder einem Hundertstel Mikrogramm Wert gelegt wird.

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Résumé On examine les modèles courants de microbalances en insistant particulièrement sur les mises au point effectuées pendant les cinq dernières années. On considère les problèmes concernant la conception du fléau et l'on met l'accent sur la nécessité d'obtenir un compromis satisfaisant entre les qualités de robustesse et de légèreté. On discute également des améliorations concernant la suspension des plateaux et en particulier des arêtes des couteaux. On cite les dispositifs employés pour les mécanismes de blocage ainsi que pour les cages, et fait allusion à la popularité croissante des microbalances apériodiques. On considère les inconvénients résultant de l'emploi de cavaliers et l'on décrit à cette occasion la balance sans cavalier, sensible au microgramme qui vient d'être récemment réalisée. Dans la conclusion, on indique brièvement les tendances actuelles concernant les modèles de balances en insistant particulièrement sur l'intérêt croissant porté aux pesées au centième de milligramme d'une part et aux pesées de précision dans lesquelles on requiert l'exactitude du dixième ou du centième de microgramme d'autre part.

     

The catalyzed iodine-azide reaction in micro-analysis. I

Summary Conditions that favor the sensitivity of the spot test for the detection of thiocyanate by the catalysis of the iodine-azide reaction and the inhibitory effect of phosphate and ferrocyanide on the test were studied.

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Zusammenfassung Bedingungen zur Steigerung der Empfindlichkeit des Tüpfelnachweises von Rhodanidion durch Katalyse der Jod-Azid-Reaktion sowie die Hemmung dieses Nachweises durch Phosphat und Ferrocyanid wurden untersucht.

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Résumé On étudie les conditions qui favorisent la sensibilité de l'essai à la touche pour la recherche des thiocyanates par catalyse de la réaction iode-azoture et l'effet inhibiteur des phosphates et des ferrocyanures sur le test.

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With 1 figure.     

Über Peroxo-Mischkomplexe von Titan,Niob und Tantal

Zusammenfassung Es wird über einen Peroxoniobkomplex mit Methylthymolblau und über Peroxoniob- und Peroxotantalkomplexe mit 4-(2-Pyridylazo)-resorcin berichtet. Die Gelbfärbung der Peroxoniobchelonate mit ÄDTA oder DCTA gestattet eine photometrische Bestimmung von Niob neben Tantal, erscheint aber wegen ihrer Unempfindlichkeit nur für höhere Niobkonzentrationen geeignet. Durch Schwächung der Farbe der Peroxoniob- und Peroxotantal-Chelate mit MTB oder PAR auf Zusatz von Chelonen werden Aussagen über die Bildung und relative Stabilität von Peroxoniob- und Peroxotantal-Chelonaten erhalten. Die Ergebnisse wurden tabellarisch zusammengefaßt und zeigen völlige Übereinstimmung mit früheren Ergebnissen auf Grund von Ionenaustauschversuchen.

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Summary Details are given on the formation of a peroxoniobium complex with Methylthymol Blue and of peroxoniobium and peroxotantalum complexes with 4-(2-Pyridylazo)-resorcinol. The yellow coloration of the peroxoniobium chelonates formed with EDTA or DCTA permits a photometric determination of niobium in the presence of tantalum, which appears applicable only for high niobium concentrations because of its low sensitivity. The bleaching of the color of peroxoniobium and peroxotantalum chelates with MTB or PAR upon addition of chelons yields evidence for the formation and the relative stability of peroxoniobium and peroxotantalum chelonates. The results are tabulated and show full accordance with earlier results of ion exchange studies.

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Résumé On étudie un complexe peroxydé du niobium avec le bleu de méthylthymol et des complexes peroxydés du niobium et du tantale avec le (pyridyl-2-azo)-4 résorcinol. La couleur jaune des peroxoniobochélates avec l'EDTA ou le DCTA permet un dosage photométrique du niobium en présence de tantale, mais ne peut convenir que pour les concentrations en niobium élevées, en raison de son manque de sensibilité. Par affaiblissement de la coloration des peroxoniobio et des peroxotantalochélates avec le MTB ou le PAR, en plus des complexones, on a obtenu des renseignements sur la formation et sur la stabilité relative des peroxoniobo et peroxotantalochélates. Les résultats sont rassemblés sur un tableau et montrent une concordance parfaite avec des résultats antérieurs obtenus à partir d'expériences sur échangeurs ioniques.

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Eine Erklärung der im Text gebrauchten Abkürzungen findet sich am Ende dieser Arbeit.     

Metallfällungen mit Mono- und Diphenylarsinsäure

Zusammenfassung Es werden Mitteilungen über das qualitative Verhalten von Phenylarsinsäure und Diphenylarsinsäure gegenüber Metallionen gemacht. Die Lage der pH-Werte bei Fällungsbeginn wird angegeben und die Unterschiede im Verhalten der verschiedenen Metalle gegen Phenylarsinsäure und Diphenylarsinsäure aufgezeigt.

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Summary Reports are given regarding the qualitative behavior of phenylarsinic and diphenylarsinic acid toward metal ions. The pH values at the beginning of the precipitation are given and the differences in the behavior of the various metals toward these reagents is given.

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Résumé Communications sur le comportement qualitatif des acides phénylarsonique et diphénylarsonique en présence d'ions métalliques. L'auteur indique l'influence de la valeur du pH lors de la précipitation commençante et signale les différences de comportement des différents métaux réagissant sur ces deux acides.

     

Systematischer Ausbau der Atomgruppen in der analytischen Chemie

Zusammenfassung Die Reaktionen und die Salzbildung des 5-Isonitroso-2-thiohydantoins wurden studiert.Im neutralen Milieu reagieren sofort nur die Silbersalze (rotvioletter Niederschlag), die Quecksilbersalze (gelborangefarbene Niederschläge), die Kupfersalze (rotbrauner Niederschlag), die Bleisalze (gelber Niederschlag). Alle diese Niederschläge sind labil. Im Gegensatz zum Isonitrosopseudo-thiohydantoin reagiert 5-Isonitroso-2-thiohydantoin selektiv.

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Summary The authors have studied the reactions and the salification of the 5-isonitroso-2-thiohydantoine.In a neutral medium, only the fellowing salts promptly react: the salts of silver (reddish violet precipitate), the salts of mercury (yellow orange coloured precipitates), the salts of copper (reddish brown precipitate), the salts of lead (yellow precipitate). All these precipitates are labil. On the contrary to the isonitroso-pseudo-thiohydantoine, the 5-isonitroso-2-thiohydantoine gives a selective reaction.

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Résumé Les auteurs ont étudié le réaction, ainsi que la formation des sels de l'isonitroso-5 thio-2, hydantoïne.En milieu neutre, il ne précipite que les sels d'argent (précipité rouge violet), les sels de mercure (précipité jaune orangé), les sels de cuivre (précipité brun rouge) et les sels de plomb (précipité jaune). Tous ces précipités sont labiles. L'isonitroso-5 thio-2, hydantoïne réagit sélectivement, alors que ce n'est pas le cas pour l'isonitrosopseudothiohydantoïne.

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XVI. Mitteilung. Die Reaktion der Ferrisalze mit der Isonitrosothioglykolsäure. Chem. Listy34, 307 (1940).     

Neue Anwendungen von Reaktionen mit Natriumrhodizonat in der Tüpfelanalyse

Zusammenfassung In Lösungen von Calciumsalzen entsteht auf Zusatz von Natriumrhodizonat und Alkalihydroxyd ein braunvioletter Niederschlag, der wahrscheinlich von einem basischen Calciumrhodizonat herrühren dürfte. Ein auf dieser Tatsache beruhender Nachweis von Calcium besitzt in Form einer Tüpfelreaktion die Erfassungsgrenze von 1g Calcium.Im Gegensatz zu Barium-und Strontiumsulfat reagiert auch Calciumsulfat mit alkalischem Natriumrhodizonat.Durch die Rhodizonatreaktion ist Calcium in Aschen, Trockenrückständen, pharmazeutischen Produkten, sowie auch neben Barium und Strontium nachweisbar.Bariumsulfat ist durch Abrauchen mit Ammoniumchlorid leicht in Bariumchlorid überführbar, das mit Natriumrhodizonat nachweisbar ist (Nachweis von Lithoponen).Mit Hilfe von Rhodizonatreaktionen ist Cölestin von Baryt und Strontianit von Witherit zu unterscheiden.Es wird eine Vorprüfung auf Salze von wasserlöslichen organischen Stickstoffbasen und Alkalisalzen organischer Säuren beschrieben, die auf der Bildung von löslichen und mit Natriumrhodizonat nachweisbaren Calciumsalzen beruht.

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Summary The addition of sodium rhodizonate and alkali hydroxide to solutions of calcium salts yields a brown-violet precipitate, which possibly may be due to a basic calcium rhodizonate. A spot test for calcium based on this fact has the detection limit of 1g. In contrast to barium and strontium sulfate, calcium sulfate to reacts with alkaline sodium rhodizonate. This rhodizonate reaction will reveal calcium in ashes, evaporation residues, pharmaceutical products, and even in the presence of barium and strontium. Barium sulfate is readily converted to barium chloride by fuming with ammonium chloride and then can be detected by sodium rhodizonate (detection of lithopones). The rhodizonate reactions serve to distinguish celestine from barite and strontianite from witherite.A preliminary test is described to be applied to salts of water-soluble organic nitrogen bases and alkali salts of organic acids. It is based on the formation of soluble calcium salts that can then be detected by means of sodium rhodizonate.

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Résumé Dans les solutions de sels de calcium, il se forme par addition de rhodizonate de sodium et d'hydroxyde alcalin, un précipité violet-brun qui, vraisemblablement, est dû à un rhodizonate de calcium basique. Sur la base de cette recherche, on a mis au point une analyse à la touche avec une sensibilité limite de 1g de calcium. En contraste avec le sulfate de baryum et de calcium, le sulfate de calcium réagit aussi avec le rhodizonate de sodium alcalin. Par la réaction au rhodizonate, le calcium est décelable dans les cendres, les résidus secs, les produits pharmaceutiques, de mÊme qu'en présence de baryum et de strontium. Le sulfate de baryum est facilement transformable par évaporation à fumées avec le chlorure d'ammonium, en chlorure de baryum qui peut se déceler avec le rhodizonate de sodium (Recherche dans les lithopones). A l'aide des réactions au rhodizonate, on peut distinguer la célestine de la barytine et la strontianite de la withérite.On décrit un essai préliminaire sur les sels organiques solubles dans l'eau de bases azotées et les sels alcalins d'acides organiques qui repose sur la formation de sels de calcium solubles décelables par le rhodizonate de sodium.

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Herrn Universitätsprofessor Dr.L. Ebert zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Beitrag zur Rheniumtrennung durch Destillation

Zusammenfassung Ein Destillationsgerät zur Rheniumtrennung wird empfohlen. Die Bedingungen des Probenaufschlusses und der Rheniumdestillation sind auf die Erfordernisse der Rhodanidmethode zur quantitativen Rheniumbestimmung abgestimmt.

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Summary A distillation apparatus for the separation of rhenium is recommended. The conditions for decomposing the sample and for the distillation of the rhenium are adjusted to meet the requirements of the thiocyanate method for determining rhenium quantitatively.

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Résumé On recommande un appareil à distillation pour la séparation du rhénium. Les conditions d'attaque de l'échantillon et de distillation du rhénium sont réglées sur les exigences de la méthode au thioeyanate pour le dosage quantitatif du rhénium.