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采用共振拉曼光谱和完全活性自洽场理论计算研究了3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛(DMAMP)光激发到S2(ππ*)态后的光物理性能.在B3LYP/6-311++G(d,p)水平计算确定了DMAMP与其三种异构体之间的基态异构化能垒,指认了振动光谱.采用涵盖紫外强吸收带的激光波长,获得了DMAMP在环己烷、乙腈和甲醇溶剂中的A-带共振拉曼光谱,含时密度泛函方法计算确定了该光谱中基频的相对强度,发现振动-电子耦合发生在S2(ππ*)态的Franck-Condon区域.CASSCF计算方法确定低单重和三重激发态、势能面锥形交叉点和系间窜跃点的激发能.共振拉曼光谱强度模式分析和CASSCF计算获得了DMAMP的A-带短时结构动力学和其后的衰变动力学表明,C1=O6和C2=C3之间的瞬时去共轭效应发生在S2(ππ*)态的Franck-Condon区域,激发态电荷重分布机制表明,C3和二甲氨基之间以及C1和C2之间的共轭增强效应发生在波包离开Franck-Condon区域后.C1=O6和C2=C3之间的去共轭效应使得-C3=N(CH3)2沿着C2-C3键旋转更加容易,C1-C2之间以及C3和N(CH3)的共轭增强效应使得绕C1-C2和C3-N5旋转变得比较困难.这些表明DMAMP初始结构动力学沿着CI-1(S2/S0)交叉点展开,而沿CI-2(S2/S0)和CI-3(S2/S0)交叉点展开的几率可以忽略.提出了DMAMP分子受光激发从S2,FC(ππ*)经由各锥形交叉点和各系间窜跃点回到S0或T1,min的两个衰变通道. 相似文献
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采用共振拉曼光谱学和完全活化空间自洽场方法研究了苯基叠氮被激发到S2(A')、S3(A')和S6(A')光吸收态后的结构动力学. 基于傅立叶变换拉曼、傅立叶变换红外、紫外、密度泛函计算和简正模式分析,指认了紫外吸收光谱和振动光谱. 获得了环己烷、乙腈和甲醇溶剂中273.9、252.7、245.9、228.7、223.1和208.8 nm等不同激发波长下的A、B和C带共振拉曼光谱,以探测Franck-Condon区域的结构动力学. CASSCF计算获得了单重电子激发态能量最低点和势能面交叉点的电子激发能和优化几何结构. 结果表明,苯基叠氮在S2(A')、S3(A')和S6(A')态上的激发态结构动力学各不相同. 与Kasha规则相符,S2S1(1)和S2S1(2)势能面交叉点在S2(A')激发态衰变动力学和N7=N8键解离中扮演着重要角色. 提出了两条主要衰减通道:S2,min→S0辐射通道和S2,FC(ππ*)→S2(ππ*)/S1(nπ*)→S1(nπ*)非辐射通道. 相似文献
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采用共沉淀法制备不同组分类水滑石前驱体Co-M-Al和Co-M-Ce-Al (M=Zn, Ni, Cu)复合氧化物催化剂催化分解N2O. 结果表明,Co-M-Al系列氧化物催化剂的催化活性Co-Ni-Al系列>Co-Zn-Al系列>Co-Cu-Al系列;CeO2添加使得催化剂催化活性进一步提高,N2O分解温度T50和T90均下降80 oC;继续负载碱金属K也使氧化物催化剂催化活性提高,N2O分解温度T50和T90下降约50 oC. 相似文献
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根据最新的Cs2分子中间态A1∑+u -b3Πu全局解微扰获得的能级数据, 归属了通过微扰增强红外-红外光学双共振中间态A1∑+u 到上态23△1g的140条碰撞线, 包含之前实验观测到的221条23△1g←A1∑+u← X1∑+g 双共振跃迁[J. Chem. Phys. 128, 204313 (2008)], 重新计算了23△1g态的分子常数和势能曲线(排除54个微扰能级). 本次拟合得到的离心畸变常数和从经验公式计算得到的值相符合. 在亚多普勒激发光谱中,没有分辨出23△1g态的超精细结构. 对23△1g态的超精细结构进行初步计算,比较实验结果给出解释和说明. 相似文献
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Anis Hamza Fakeeh Muhammad Awais Naeem Wasim UllahKhan Ahmed Elhag Abasaee Ahmed Sadeq Al-Fatesh 《化学物理学报》2014,27(2):214-220
用浸渍法制备γ-Al2O3负载的Ni-Mn双金属催化剂.在500~700 oC按照17:17:2的CO2/CH4/N2比例,以36 mL/min的载气流速进行甲烷二氧化碳重整反应, 利用甲烷二氧化碳的转化率、生成的合成气H2/CO比例以及长期稳定性等指标评价了催化剂的催化性能. 实验表明, 添加Mn提高催化性能并使双金属催化剂的稳定性更高, 比单金属催化剂更好地抑制焦炭生成,Mn最合适的添加量0.5wt% .通过BET、CO2-TPD、TGA、XRD、SEM、EDX和FTIR各种技术对催化剂进行了表征. 相似文献
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采用傅里叶变换红外光谱仪记录了富含15N216O同位素的一氧化二氮样品在1650-3450 cm-1波段的高分辨振转光谱,得到了该同位素分子超过7300吸收谱线位置的实验值,经分析实验精确度好于5.0×10-4 cm-1. 基于有效哈密顿量模型预测和带带转动分析,确定了所有吸收线的归属;获得了29个新吸收带的振转光谱参数,并优化了其他44个吸收带的光谱参数值. 并且发现有效哈 相似文献
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利用密度泛函理论和非平衡格林函数方法, 本文对小尺寸团簇Tan(B3N3H6)n+1 (n ≤ 4)的磁性和量子输运性质进行了系统的研究. 计算结果表明, 此类体系采用三明治结构作为其基态并且具有较高的稳定性. 体系的磁矩随团簇尺寸的增大而线性增大. 当把Tan(B3N3H6)n+1团簇耦合到Au电极上时, 形成的Au-Tan(B3N3H6)n+1-Au体系在有限偏压下展示出了较强的自旋过滤能力, 因而可以被看做是一类新型的低维自旋过滤器. 相似文献
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采用实时双光子光电子能谱和时间分辨双光子光电子能谱技术分别研究了乙醇在该表面光催化解离的动力学和超快电子动态学过程. 通过测量与乙醇光催化解离相关的电子激发态随时间的演化,发现这个反应满足分型动力学. 乙醇在还原性TiO2(110)上的光催化解离比在氧化性表面快,这归结于缺陷的存在降低了反应能垒. 这样一个反应的加速过程很可能是与缺陷电子相关的. 通过干涉双脉冲相关的测量,得到了乙醇-TiO2界面电子激发态的超快动态学. 与甲醇的情况类似,这个电子激发态的寿命为24 fs. 激发态的出现为TiO2和它周围环境的电子转移提供了一个通道. 相似文献
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用密度泛函理论B3LYP方法和6-311G(d,p)/Lanl2DZ优化得到黄曲霉素B1(AFB1)分子及其复合物AFB1-Ag的稳定结构,并计算了复合物的表面增强拉曼光谱和预共振拉曼光谱. 结果表明,AFB1分子的拉曼光谱很大程度依赖于吸附位点以及入射光的激发波长. 与分子的常规拉曼光谱相比,复合物表面增强拉曼光谱中C=O伸缩振动模的增强因子约为102~103复合物的极化率增强而导致的静态化学增强,并分析了振动模式的振动方向与其拉曼强度的关系.选择复合物最大吸收峰附近激发光266和482 nm以及远离共振吸收波长785和1064 nm作为入射光,计算得到不同入射光激发下复合物的预共振拉曼光谱.结果表明其增强因子最大达到104量级,主要是由电荷转移产生的共振增强引起的. 相似文献
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对利用微波放电直接解离Cl2生成Cl, Cl与HN3反应生成NCl(a1Δ )和NCl(b1∑)的过程进行了实验研究。得到了较强的NCl(a1Δ 和NCl(b1∑)自发辐射光谱,考察了Cl2流量和He/Cl2配比对NCl(a1Δ 和NCl(b1∑)生成的影响。发现对于一定的He流量,Cl2流量对NCl(a1Δ 和NCl(b1∑)生成的影响存在一最佳范围,而最佳He/Cl2配比不是一定值,而是随He流量升高而变大,在实验所考察的He流量范围(5~40 L/min)内,最佳He/Cl
2配比在30∶1~100∶1之间。 相似文献
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采用传统固相法和水热法成功地制备出棒状La2Zr2O7:Eu3+荧光粉. 利用X射线粉末衍射仪、透射电镜和荧光光谱仪等分析了产物的结构、形貌和发光特性. 结果表明红色荧光粉La2Zr2O7:Eu3+有良好的晶相,属于立方结构,空间点群为Fd3m; 其形貌主要为纳米棒, 平均直径约47 nm, 长度为50~700 nm. 并对纳米棒的生长机理进行了探讨. 在466 nm蓝光激发下,La2Zr2O7:Eu3+荧光粉能发射出Eu3+的特征红色荧光,发射主峰位于616 nm处,归属于Eu3+的5DO→7F2超灵敏电偶极跃迁.此外,在产物的发射光谱中能够观察到5D1→7FJ (J=0, 1, 2)跃迁和5D1→7FJ (J=1, 2, 4)跃迁的劈裂峰,这说明Eu3+处在低对称性的晶体场格位中. 相似文献
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本文采用最近发展的十维含时波包方法研究了H+CH3D→H2+CH2D反应的模式选择性,计算了反应物CH3D在基态、CH3对称和不对称伸缩振动激发态、CD伸缩振动激发态以及CH3弯曲模式的基频和倍频激发态等6个初始状态下的反应几率. 计算结果表明,在碰撞能0.0∽1.0 eV区间内,激发CH3的任意一种伸缩振动模都能增强反应活性,而CD伸缩振动激发对反应的促进作用不明显. CH3弯曲振动模的基频激发对促进反应活性几乎没有影响,由于CH3对称伸缩振动模的基频与CH3弯曲振动模倍频之间的费米共振作用,CH3弯曲振动模的倍频激发显著增强了反应活性. 相似文献
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三基色荧光粉中, 红色荧光粉性能较差, 为获得性能优良的红色荧光粉, 本文采用高温固相法合成了Eu2+, Cr3+单掺杂及共掺杂的碱土金属多铝酸盐MAl12O19 (M =Ca, Sr, Ba) 发光体. 实验表明, 在以上三种基质中均存在Eu2+→Cr3+的能量传递, 利用能量传递可以有效将Eu2+的蓝光或绿光转换为红光. 三种碱土金属多铝酸盐基质的晶体结构相似,但Eu2+, Cr3+发光受晶体场影响,导致在不同的基质中Eu2+, Cr3+间能量传递效率不同.通过光谱分析及能量传递效率计算发现, 相同掺杂浓度下,CaAl12O19中Eu2+→Cr3+的能量传递效率最高,SrAl12O19次之, BaAl12O19最低.红光转换率在CaAl12O19中最高. 相似文献
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测量和分析了不同温度下Eu3+:ThO2的激发光谱、发射光谱和荧光 衰减曲线.Eu3+:ThO2晶体是用熔融法生长的.通过12K下格位选择激 发下的发射光谱测量,利用晶场理论,确定了Eu3+在ThO2占据Oh和C3v两种格位.列表给出了两种格位Eu3+离子的晶场能 级和室温及12K下的荧光寿命.讨论了温度对能 相似文献