生物质催化转化制取芳香化合物

利用分子筛催化剂(NaZSM-5、HZSM-5、ReY和HY)研究了木屑上催化裂解制取芳香物(苯、甲苯、二甲苯)的反应过程,发现HZSM-5催化剂具有最高的生物质裂解制备芳香化合物的活性. 在450 oC、 载气流速为300 mL/min和催化剂/木屑比为2的优化反应条件下,芳香化合物的产率和选择性分别达到26.5%和62.5C-mol%.     

二氧化钛胶体界面芳香化合物的光催化分解

本项工作用自旋捕捉－电子自旋共振方法研究了四种不同芳香族化合物，对氯苯酚，溴苯，苯乙酮和α－苯乙醇在超细微粒二氧化钛胶体表面的光生自由基和相关的光化学反应机理，非常有趣的是，半导体超微胶粒的存在，可使化合物的光化学反应改变方向和机理，即化合物在上条件下的自身光解过程与在胶体粒子表面的光反应过程有显著差别，甚至完全不同，本文对造成这种差异的原因，以胶体粒子光电行为的特殊性的角度进行了探讨。     

含氧有机物催化重整制备纯氢

研究了一种新的利用含氧化合物制备纯氢的催化变换过程,该过程耦合了含氧化合物的催化重整、水煤气变换反应和CO₂去除步骤. 详细研究了重整催化剂的筛选、反应条件以及不同的含氧化合物催化重整行为. 利用所述集成方法获得的最高氢气浓度为99.96vol%和最大转化率为97.1mol%. 此外,通过含氧化合物的解离、催化重整和水煤气变换反应研究,探讨了含氧化合物制备纯氢的相关反应路径.     

一种水相脱卤催化剂的红外光谱解析

水相脱卤催化剂PVP-PdCl2-MnCl2/GLM-PEG400,用于催化难溶于水的芳香卤化物水相脱卤,对芳香卤化物呈现出高的脱卤活性.通过IR光谱表征探讨了催化剂各组分在催化脱卤中的作用.     

四种芳香稠环化合物荧光光谱的量子化学研究

芳香稠环化合物是一类重要的化合物,并且一般具有较大的共轭体系,是一类良好的电致发光材料.这类物质的光谱在近来的科学研究中已经成为了一个热点.对4种芳香稠环化合物的荧光光谱进行了理论研究.采用量子化学半经验方法RHF/PM3对4种化合物的构型进行了全参数的优化.并对优化后的构型作了振动分析,均未出现虚频率,说明所得优化构型基本合理.在此基础上,采用单激发组态相互作用方法(CIS)计算4种化合物的荧光光谱,所有计算结果与实验值基本吻合.     

碱助剂促进Ni基催化剂氢解山梨醇制备二元醇

采用逐步湿浸渍的方法制备了一系列含有不同载体和碱促进剂的Ni基催化剂用于生物质基平台化合物山梨醇的氢解反应. 通过反应对载体和碱促进剂进行了筛选和组分含量的优化,碱性促进剂的引入不仅增强了催化剂的碱性,而且通过Ni²⁺和碱促进剂的强相互作用提高了Ni在催化剂上的分散性;10%Ni/10%La₂O₃/ZrO₂表现出了非常高的氢解活性和较好的二元醇(乙二醇和1,2丙二醇)选择性,金属Ni和碱促进剂La₂O₃之间的协同作用机理对于山梨醇选择性氢解制备二元醇影响显著. 在优化的反应条件下,山梨醇达到100%的转化并且有超过48%的二元醇产率. 研究中对催化剂进行了XRD、BET、H₂-TPR和CO₂-TPD表征,用于分析催化剂结构性能. 通过对山梨醇氢解以及中间产物动力学曲线的研究,得出多元醇氢解活性与所含羟基数正相关,产物的最终分布是氢解动力学平衡的最终结果.     

几种芳香胺类有机EL材料性质的最子化学研究

几种芳香胺类化合物Ｅ－１２、Ｅ－１３、Ｅ－１４和Ｅ１５均为性能良好的有机电致发光（ＥＬ）和光致发光（ＰＬ）材料。采用最子化学计算方法,用ＲＨＦ／ＡＭ１方法优化其构型,用ＲＨＦ／ＣＩＳ方法计算其电子光谱,计算结果与实验值基本吻合。     

Bi2212相插层化合物的制备及其应用

我们通过气相输运插层化合反应成功制备了高温超导Bi2212相的碘插层化合物IxBi2212,进而制备出碘化汞插层化合物(HgI2)xBi2212.在此基础上,对碘化汞插层化合物(HgI2)xBi2212在丙酮溶液中进行超声剥落,成功制备出了高温超导Bi2212相的纳米粉体.我们对样品进行了表征,并就样品制备技术过程和纳米Bi2212相粉体的应用作了讨论.     

用低温电催化重整方法和CoZnAl催化剂进行低温生物油重整制氢

利用电化学催化重整方法和CoZnAl催化剂实现了高效的生物油重整制氢过程．研究了电流强度对氢气产率、碳转化率以及产物分布的影响．结果表明,通过催化剂的电流对氢气产量和碳转化率都有明显的促进作用,在500 oC低温重整条件下氢气产率和碳转化率分别达到大约70%和85%．此外,用XRD、XPS、TGA和BET研究了电流对催化剂的结构和性能的影响．结果表明,通电催化床中热电子对生物油中含氧有机物的重整反应起着重要的促进作用．     

多氯甲基芳烃的合成与表征

以甲苯、乙苯、异丙苯、间二甲苯和均三甲苯为原料,在由路易斯酸、有机酸和无机酸所组成的新型复合催化剂协同催化下,经多氯甲基化反应制备了2,4,6-三(氯甲基)甲苯、2,4,6-三(氯甲基)乙苯、2,4,6-三(氯甲基)异丙苯、2,4,6-三(氯甲基)间二甲苯和2,4,6-三(氯甲基)均三甲苯.利用IR、1H NMR、13C NMR等手段对所合成产物的结构进行了表征,在优化反应条件下,5种产物的收率分别可达 24.5％、31.7％、15.3％、78.1％和89.6％.     

J酸分光光度法测定芳香族氨基化合物

综合考虑显色反应选择性、反应速度、灵敏度和偶氮化合物的水溶性等问题, 通过对偶合组分分子结构的理论设计和实验筛选, 研究了显色反应方法和条件, 提出利用J酸(2-氨基-5-萘酚-7-磺酸)作为偶合试剂分光光度法测定水中芳香族氨基化合物。溴化钾催化, 室温下, 亚硝酸盐与芳香族氨基化合物在稀盐酸水溶液中发生重氮化反应, 在碳酸钠水溶液中重氮盐与J酸偶合生成有色偶氮化合物, 最大吸收波长480 nm。所测苯胺、4-氨基苯磺酸和1-萘胺的表观摩尔吸光系数分别为3.95×104, 3.24×104和3.91×104 L·mol-1·cm-1。水中共存离子影响研究结果表明: 地表水中常见离子对测定结果不产生影响。采用J酸分光光度法测定了上海市复兴岛运河水样, 同时, 用标准加入法做回收实验, 实验结果: 苯胺回收率为98.5%～102.1%, 相对标准偏差2.08%。J酸是一种常见有机试剂, 易溶于水, 挥发性低, 其毒性大大低于盐酸萘乙二胺。J酸分光光度法测定芳香族氨基化合物具有灵敏度高、选择性好、操作简单快速、测定结果准确等优点, 可用于环境水体中痕量芳香族氨基化合物的测定。     

生物油及生物质炭电催化制氢

报道了以生物质热裂解产物-生物油和生物质炭为原料,利用双固定床反应器和电催化水蒸气重整方法高效制氢过程研究．获得的最大绝对氢产率达到110.9 g H₂/1 kg干生物质,气相产物包括72%H₂、26%CO₂、1.9%CO和痕量的CH₄．研究了添加生物质炭对生物油制氢效果的影响,以及重整反应温度、通入催化床的电流等反应条件对生物油和生物质炭制氢效果的影响．结果表明,生物质炭的添加使绝对氢产率增加了大约20%～45%,提     

J酸分光光度法测定芳香族氨基化合物

综合考虑显色反应选择性、反应速度、灵敏度和偶氮化合物的水溶性等问题,通过对偶合组分分子结构的理论设计和实验筛选,研究了显色反应方法和条件,提出利用J酸(2-氨基-5-萘酚-7-磺酸)作为偶合试剂分光光度法测定水中芳香族氨基化合物。溴化钾催化,室温下,亚硝酸盐与芳香族氨基化合物在稀盐酸水溶液中发生重氮化反应,在碳酸钠水溶液中重氮盐与J酸偶合生成有色偶氮化合物,最大吸收波长480 nm。所测苯胺、4-氨基苯磺酸和1-萘胺的表观摩尔吸光系数分别为3.95×104,3.24×104和3.91×104 L·mol-1·cm-1。水中共存离子影响研究结果表明: 地表水中常见离子对测定结果不产生影响。采用J酸分光光度法测定了上海市复兴岛运河水样,同时,用标准加入法做回收实验,实验结果：苯胺回收率为98.5%～102.1%,相对标准偏差2.08%。J酸是一种常见有机试剂,易溶于水,挥发性低,其毒性大大低于盐酸萘乙二胺。J酸分光光度法测定芳香族氨基化合物具有灵敏度高、选择性好、操作简单快速、测定结果准确等优点,可用于环境水体中痕量芳香族氨基化合物的测定。     

电流对苯甲醚电催化重整过程的影响

用电催化重整方法和NiCuZn-Al₂O₃催化剂进行生物油模型化合物苯甲醚的水蒸气重整制氢研究,结果表明,在700 oC和4 A条件下,获得的最高碳转化率和氢产率分别为98.3%和88.7%,电催化重整过程中发现的电流促进效应主要归结于重整反应床中温度分布的改变和电阻丝发射的热电子影响. 利用X射线衍射方法分析了反应前后的NiCuZn-Al₂O₃催化剂结构变化. 实验导出的苯甲醚重整反应表观活化能为99.54 kJ/mol,明显高于乙醇、乙酸和生物油轻质组分的重整反应表观活化能.     

Changes in Volatile Aromatic Compounds of Strawberry Puree Treated by High-pressure During Storage

The changes in volatile flavor components and lipoxygenase and peroxidase enzymatic activity of Cilady strawberry puree during high pressure processing (400 MPa/20 °C/20 min) and storage at 4 °C were evaluated. High pressure processing maintains the original aromatic distribution, but after thirty days of storage an increase in some volatile compounds was observed. After high pressure treatment and storage, a residual lipoxygenase activity was observed, which could explain some slight changes of volatile compounds. On the other hand, the peroxidase was clearly inactivated by high pressure treatment.     

C12A7-Mg催化剂水蒸汽重整生物油、石脑油和CH4制氢

利用自制的C12A7-Mg催化剂,研究了催化水蒸汽重整生物油、石脑油和CH4制备氧气的性能,以及催化剂寿命,并用X射线光电子能谱对催化剂进行了表征．温度测试范围为250-850℃．对于催化水蒸汽重整生物油反应,在750℃时,氢气产率最大达到80％,碳的转化率接近95％．在相同的反应温度下,催化水蒸汽重整石脑油和CH4的氢气产率和碳的转化率要低于重整生物油反应．催化剂的失活主要是由于重整过程中的积碳．     

用NiCuZnAl催化剂最大化生物油自热水蒸汽重整制氢

在较低的温度下,通过将放热的部分氧化反应和吸热的水蒸汽重整反应耦合起来的自热方式实现了高效的制氢过程. 在氧碳比(O/C)为0.34,水碳比(S/C)为3,温度为600 oC时生物油接近完全转化,得到最高氢产率为64.3%. 自热水蒸汽重整反应条件温度、O/C、S/C、质量空速等可以用来控制反应氢产率和气体产物分布. 对自热过程和普通水蒸汽重整过程做了比较,并对反应机理进行了探讨.     

木质素电催化转化制取苯

The directional production of benzene is achieved by the current-enhanced catalytic conversion of lignin. The synergistic effect between catalyst and current promotes the depolymerization of lignin and the selective recombinant of the functional groups in the aromatic monomers. A high benzene yield of 175 g_benzene/kg_lignin was obtained with an excellent selectivity of 92.9 C-mol%. The process potentially provides a promising route for the production of basic petrochemical materials or high value-added chemicals using renewable biomass.