双■唑啉化合物偶联聚酯的研究Ⅰ．双■唑啉化合物的合成及其性能

双唑啉化合物偶联聚酯的研究Ⅰ．双唑啉化合物的合成及其性能＊陈玉君杨始方方土游飞越潘鉴元（中山大学高分子研究所广州５１０２７５）关键词双唑啉，扩链剂，聚酯聚酯，包括聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）和聚对苯二甲酸丁二酯（ＰＢＴ）等的高性能化，要求提高其...     

双恶唑啉化合物偶联聚酯的研究：II.聚对苯二甲酸乙二酯的偶联反应

用特性粘度（［η］）和羧值为参数，研究了双恶唑啉化合物（ＢＯＺ）对聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）的扩链反应动力学过程，表明ＢＯＺ是与ＰＥＴ中羧基反应，考察了不同工艺生产的ＰＥＴ的扩链效果，结果说明达到的［η］极大值取决于原始ＰＥＴ的［η］与羧值之比。     

聚对苯二甲酸丁二酯/聚对苯二甲酸乙二酯固态缩聚的研究

研究了聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)/聚对苯二甲酸乙二酯(PET)共混物的固态缩聚反应,从反应动力学过程的测定结果,表明与纯PET或PBT不同,其反应速度较快,并呈超加和的相对分子质量(以特性粘数[η]表征)增长。从反应发生在液相的基本观点出发,说明温度、共混等使液相增多,将加速反应的进行,加上共混物之间的相互缩聚和酯交换,生成嵌段共聚物的结果,导致超加和效应。     

聚对苯二甲酸乙二酯的等离子体表面改性研究

阐述了等离子体原理,综述了等离子体对聚对苯二甲酸乙二酯表面改性的研究工作,大量的实验数据表明了这种方法可以成功改善各种性能。等离子体处理后PET材料表面粗糙度增加,并产生化学基团,因此可改善以下各种性能:润湿性、粘接性、染色性、抗静电性,对人体的生物相容性,添加TiO2的杀菌性,PET表面化学镀金属的性能。PET表面的刻蚀作用,导致其重量的减轻,可替代部分碱减量处理。     

聚对苯二甲酸乙二酯形态结构的光散射研究

在不同结晶条件下,聚对苯二甲酸乙二酯样品出现了三种不同的光散射图形(正常球晶、异常球晶和混合球晶散射图形)。并假定正常球晶的光轴方向与半径垂直;异常球晶的光轴方向与半径夹+45°角或-45°角;混合球晶则是正常球晶与异常球晶叠加的结果。基于这些假定,按照Clough的计算公式,用二维球晶模型分别对具有上述各种光轴取向的球晶进行了计算。结果表明,计算出的H_v、V_v散射图形与实验所得的散射图形符合得很好。偏光显微镜的观察结果也进一步证实了这些模型的假定。     

聚对苯二甲酸乙二酯的热降解和热氧化降解

阐明了聚对苯二甲酸乙二酯缩聚过程中热降解与羧基含量的关系.发现,钛酸四丁酯或草酸亚锡作为缩聚催化剂时,在整个高真空阶段羧基含量并不是一直增加的.采用三种方法(TGA、[η]和COOH)求热氧化降解速度常数,并对其结果进行了讨论.探讨了单一或复合稳定剂和缩聚催化剂对热氧化降解的影响.     

用光干涉法研究聚对苯二甲酸乙二酯非晶态薄膜的吸水性

<正> 高分子材料的吸水性已有很多研究,这是因为在它们的制造加工过程中,以及在用作防护涂层、薄膜和纤维时,尤其对强吸水性材料,吸水率是表征其性能的重要参数之一,具有很大的实际重要性。吸水率通常是用重量法、容量法和浮力法等基于吸水前后的重量变化的直接方法和通过红外吸收光谱、介电性质、NMR和DSC等间接方法测定的,最近有人提出了一种弯曲-悬臂法研究高分子材料的吸湿溶胀特性的新方法。     

聚对苯二甲酸乙二酯溶剂诱导结晶研究 Ⅲ．溶剂对聚对苯二甲酸乙二酯玻璃化转变温度的影响

应用动态力学方法测定了聚对苯二甲酸乙二酯ＰＥＴ／溶剂体系的粘弹谱，从实验上证实溶剂对ＰＥＴ进行增塑，使其玻璃化转变温度降低，导致ＰＥＴ在低于通常的结晶温度下结晶，甚至在室温便进行结晶，证明溶剂诱导结晶是由于玻璃化转变温度降低的机理是正确的，可接受的．     

聚对苯二甲酸乙二酯荧光光谱的激发波长依赖性研究

聚对苯二甲酸乙二酯（PET）的荧光光谱已经得到了相当广泛和深入的研究,当激发光波长位于310～360nm时,可以观察到位于360～390nm范围的荧光发光,这部分荧光的来源有很多争议,至今未取得一致的看法,有作者认为,此处的荧光发光是PET链段上苯环之间的相互作用形成的基态二聚体（ground-state dimer）引起的发光;还有人认为这是苯环基团之间相互作用形成的激基缔合物的发光（excimeric emission）。     

非晶聚对苯二甲酸乙二酯的制备与表征

采用引入U-polymer的路线制备了非晶聚对苯二甲酸乙二酯(APET).用DSC和DMA等手段研究了APET的性能.结果表明,经改性后得到的APET无结晶,透明性得到改善,玻璃化转变温度和储能模量都较PET有一定程度提高.     

聚对苯二甲酸乙二酯光学特性的椭圆偏振光谱研究

概要介绍椭圆偏振光谱 (SE)的原理与特点 ,并用椭偏光谱测定了一组结晶度不同的无取向PET薄膜的光学常数谱 ,研究半结晶性高聚物PET不同结晶形态对其光学性能的影响 ,发现随结晶度的增加 ,其光学常数显著增大 ,并趋于晶态的光学常数 .光学性质的改变可能与微晶的尺寸有关     

取向非晶态聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜的结晶

采用小角和广角X-散射法比较了未拉和热拉PET膜在结晶性能方面的差别,热拉试样在分子链段的小尺度范围内基本上是无规取向,而在分子链的大尺度范围内却是高度取向的。研究结果表明:热拉PET膜的结晶诱导期较短,长周期发展得较快,结晶后小角X-线散射表现出明显的各向异性,在热处理过程中先出现显著的热收缩,随后又表现出结晶伸长现象,这些都和未拉试样有明显的差别。     

聚对苯二甲酸乙二酯/聚苯磷酸二苯砜酯体系的性能研究

混合热计算和FTIR分析表明，聚对苯二甲酸乙二酯（PET）与聚苯膦酸二苯砜酯（PSPPP）具有一定的相容性．不同PSPPP含量的PET均具有较高的热稳定性，PET／PSPPP体系的阻燃性随阻燃剂PSPPP含量的增加而提高，PSPPP重量百分含量为5％（下同）的阻燃PET体系的LOI值可达到30．1．由不同分子量的PSPPP构成的各种配比的PET体系，其表现粘度随切变速率的增大而降低，PSPPP的分子量较低的阻燃体系比分子量较高的体系具有更低的粘度，其差值随温度的升高而增大．     

聚对苯二甲酸乙二酯溶剂诱导结晶研究——Ⅱ.表层与断面结构形态形成的探讨

溶剂诱导结晶的结构形态与热结晶的有很大差别.本文应用偏光显微镜,小角激光光散射,电子扫描显微镜,进一步研究了形态及其形成,证明球形堆砌状结构仅在表层形成.在断面能观察到三层的结构形态和溶剂扩散前沿,并据此测定了溶剂扩散动力学,表明符合Fick方程,溶剂在表层和内部扩散过程不同,是表里形态结构各异的原因.     

成核剂和促进剂对聚对苯二甲酸乙二酯结晶的影响

研究了一种成核剂和结晶促进剂及其混合物对聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）结晶过程和熔融行为的影响．结果表明,成核剂的引入降低了ＰＥＴ的结晶成核界面自由能,起到促进ＰＥＴ结晶成核的作用,从而加快了ＰＥＴ的结晶速度．而结晶促进剂对ＰＥＴ的结晶速度影响很小,不能促进ＰＥＴ的成核结晶,但能使ＰＥＴ结晶更完善,使ＰＥＴ的结晶度提高．当两者并用时,ＰＥＴ由熔体降温的结晶行为主要由成核剂控制,而成核促进剂的作用不明显．     

废聚对苯二甲酸乙二酯瓶片中氯乙烯共聚物的测定

采用加热显色法、傅立叶红外光谱法和称量法对废聚对苯二甲酸乙二酯中的氯乙烯共聚物进行定量检测。讨论了加热温度和加热时间对聚氯乙烯颜色和质量的影响,选择了样品加热处理的温度和时间。样品测定的平均回收率为99.8%。方法简单、实用、准确。     

聚对苯二甲酸乙二酯微流控芯片的制备和表面改性

高聚物微流控芯片具有制备简单、成本低、可批量生产等突出优点而有望成为一次性器件,近年来在国内外引起了同行们的兴趣.但是,高聚物表面的憎水性、对有机分子的强吸附性、电渗流的不稳定性等又成为高聚物芯片在微流控分析领域得以广泛应用的障碍.表面改性是改善高聚物芯片分析特性的有效途径.     

聚对苯二甲酸乙二酯的非等温结晶行为

用付里叶变换红外光谱法、示差扫描量热、广角Ｘ 射线衍射和密度法等手段，研究了聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）的非等温结晶行为．在１１０℃以上，ＰＥＴ的结晶度随温度的升高而增加；在１６０～２３０℃温度区间，ＰＥＴ的结晶度随温度的升高变化不大．但在其后的降温过程中，其结晶度显著增加．从高温缓冷试样的结晶度明显地比淬火试样的高．实验结果有力地支持了高聚物在结晶前链的折叠就已经形成的观点．     

对苯二甲酸乙二酯-癸二酸乙二酯共聚物纤维的超分子结构研究

用宽角和小角X射线散射技术测定了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)纤维及其与不同含量的癸二酸乙二酯(ES)的无规共聚酯纤维的结晶度、晶区取向度、晶粒尺寸和长周期等超分子结构参数。考查了它们的DSC和动态力学行为。结果表明,一维两相结构模型不适应于本文的聚酯纤维结构体系。Prevorsek的三相模型加以适当改进后,可以较满意地解释实验现象。     

变温红外法研究聚对苯二甲酸乙二酯分子链的松弛运动及其构象转变

在30～170 ℃范围内逐渐升温过程中,用红外光谱仪原位检测无定形聚对苯二甲酸乙二酯（PET）薄膜红外光谱图的变化情况。通过特征谱带吸光度与温度的变化特点,研究了PET分子链在热变化过程中的松弛运动及冷结晶过程中分子链的构象变化。实验结果表明在冷结晶过程中,随PET结晶的不断完善,对应左右式(gauche)构象的吸收峰减弱,对应反式(trans)构象的吸收峰增强,并计算出CH2面外摇摆振动结晶前和结晶后反式构象和左右式构象的相对百分含量随温度的变化关系,以及玻璃化转变和冷结晶的温区范围。