O2 和 CO 在 Co2B2/TiO2 和 Co2B2Pt/TiO2 表面吸附的密度泛函研究

 采用密度泛函理论探讨了 TiO2 表面负载 Co2B2 和 Co2B2Pt 合金簇可能的负载构型. 结果表明, Co2B2 和 Co2B2Pt 合金簇倾向于以两个 Co 的形式负载在两个氧上. 态密度分析发现, 负载后, Co2B2 合金簇中部分 Co 原子和 B 原子成键加强, Co2B2Pt 合金簇中 Pt 原子和 B 原子成键也加强, 形成新的轨道. CO 和 O2 在 Co2B2/TiO2 和 Co2B2Pt/TiO2 表面吸附的结果表明, Co2B2Pt/TiO2 催化氧化 CO 性能的提高是由于 Pt 原子提高了 Co2B2 合金簇吸附 CO 和 O2 的能力.     

乙醇水蒸气重整Co/CeO2催化剂

 采用共沉淀法制备了Co/CeO2催化剂并将其应用于乙醇水蒸气重整制氢反应,考察了活性组分含量和焙烧温度对催化剂性能的影响. 结果表明,在原料气水∶乙醇∶N2摩尔比为3∶1∶16, 空速为40 L/(g·h)和反应温度为350～600 ℃的条件下, 经650 ℃焙烧的10%Co/CeO2催化剂对乙醇水蒸气重整制氢反应具有高活性和高选择性. 在500 ℃下进行的40 h稳定性测试中,该催化剂上的乙醇转化率始终接近100%, 反应后气体中的H2含量保持在65%左右. X射线衍射表征结果显示,焙烧后催化剂的主要物相组成为Co3O4和CeO2, 二者之间存在相互作用. Co/CeO2催化剂中钴的主要存在形式包括小晶粒的钴氧化物、大晶粒Co3O4和进入CeO2晶格的钴,Co3O4含量和焙烧温度的改变可影响催化剂中钴的存在形式. 由催化剂中高分散小晶粒的钴氧化物还原所得的金属钴是关键的活性组分.     

Co(AMP)2Cl2的合成及表征

氯化钴;二甲氧基嘧啶胺;固态配合物;Co(AMP)2Cl2的合成及表征     

Preparation and properties of the systems Co1−xRhxS2, Co1−xRuxS2, and Rh1−xRuxS2

Members of the systems Co_1−xRh_xS₂ (0 ≤ x ≤ 0.6) were prepared, and their crystallographic and magnetic properties studied. The observed ferromagnetic moments for compositions where x ≤ 0.2 indicate a ferromagnetic alignment between Co(3d⁷) and Rh(4d⁷) electrons. This is the first observation of localized behavior of 4d electrons in the pyrite structure. Members of the systems Co_1−xRu_xS₂ (0 ≤ x ≤ 1) and Rh_1−xRu_xS₂ (0.5 ≤ x ≤ 1) were also prepared and their crystallographic and magnetic properties studied. From comparison with the Co_1−xRh_xS₂ system, it appears that the 4d electrons of Rh(4d⁷) are localized in the presence of Co(3d⁷) but are delocalized in the presence of Ru(4d⁶). The magnetic susceptibility of the Co_1−xRu_xS₂ system is sensitive to the homogeneity of the products and indicates that Ru(4d⁶) behaves as a diamagnetic ion.     

担载于ZrO2上的Co2(CO)6(PBu3)2络合物及其分散型Co催化剂的研究

采用红外光谱、紫外漫反射光谱和程序升温分解技术研究了担载于ZrO_2和Zr(OH)_4上的Co_2(CO)_6(PBu_3)_2络合物在真空和空气中的脱羰基作用、结构变化过程及由此制得的分散型Co催化剂上Co的吸附态。结果表明,该络合物经担载后其羰基主频带均随载体的灼烧温度的增高而向低波数位移。表征Co—Co键电子跃迁和Co→CO电荷转移性质的紫外光谱特征带变化不大。担载络合物于真空加热时,随升温而逐渐脱去羰基,同时部分端羰基转变为桥羰基,完全脱羰基后可变为具有吸附CO能力的分散型Co金属催化剂。吸附的CO以线式存在。当样品暴露于空气时,CO吸附中心被破坏而不再出现吸附的CO振动频带。根据实验结果提出了在ZrO_2和Zr(OH)_4上的络合物的结构模型,并讨论了它们的分解机理,以及CO吸附在脱羰基后的分散型Co催化剂上的红外光谱。     

SMAI法制备的Co/SiO2催化剂及La3+促进Co/SiO2催化剂的比较

实验证明,钴基催化剂是非常有效的F-T合成催化剂. 由于钴基催化剂对形成长链烷烃具有高活性和高选择性,故它尤其适用于天然气间接转换为液态燃料和蜡的过程[1～5]. F-T合成用钴基催化剂由四个主要成分组成: 主金属(Co)、第二过渡金属、氧化物助剂(碱金属、稀土金属或过渡金属氧化物)及大比表面积氧化物载体(氧化硅或氧化铝)[5]. La对钴基催化剂的促进效果因其被加入到催化剂前体中的方式和顺序以及载体的性质和金属钴的状态等参数的变化而有所不同. 为了评价La对Co/SiO2催化CO加氢作用的促进效果,本文对溶剂化金属原子浸渍法(SMAI)制备的Co/SiO2和Co/La-SiO2进行了对比研究. 在保持某些参数(如载体的性质和金属钴的价态等)不变的情况下,评价了La的助催化效果,取得了一些有益的结果.     

过渡金属纯簇和混合簇的密度泛函研究:Nb4,Co4和Nb2Co2

用密度泛函方法对过渡金属双原子Nb₂,Co₂和NbCo的电子态进行研究,得到三者的基态分别为³∑_g^-,⁵∑_g⁺和³△.并以此为基础,讨论四核簇Nb₄,Co₄和No₂Co₂的成键情况,发现稳定的单金属簇Nb₄具有高对称性的密堆结构,稳定的Co₄具有低对称性的变形封闭结构,两者都是典型的金属键;而Nb₂Co₂在封闭式结构中是一般的金属键,在线形结构中有强弱交替的定域键,Nb原子易相互靠近成键,Co原子趋于远离不成键.三种团簇的多重度以Nb₄＜Nb₂Co₂＜Co₄顺序依次升高.     

Co掺杂OMS-2纳米纤维的合成研究

以KMnO_4、MnSO_4、Co(NO_3)_2·6H_2O和H2_SO_4为反应原料,采用水热法合成了一系列掺杂过渡金属Co的氧化锰八面体分子筛(OMS-2),采用X-射线衍射、扫描电镜、红外光谱、低温氮气物理吸脱附和H_2程序升温还原对样品进行了表征,研究了Co的掺杂对OMS-2分子筛的结构、形貌和氧化还原性质等的影响,并对该系列催化剂进行了CO氧化性能评价。结果表明,掺杂Co并未改变OMS-2的晶体结构,并充分分散在OMS-2骨架结构中;掺杂Co的OMS-2分子筛的形貌发生了由纳米短棒向纳米纤维的转变。不仅如此,Co的掺杂增加了活性氧物种的移动性,改善了OMS-2分子筛的催化CO氧化性能。     

Synthesis and Characterization of Tetrametal Cluster [Co2(CO)6][μ-HC2CH2OCH2C2H-μ][Co2(CO)6]

The treatment of dipropargyl ether HC2CH2OCH2C2H with Co2(CO)8 resulted in the formation of a novel cluster [Co2(CO)6][μ-HC2CH2OCH2C2H-μ][Co2(CO)6]. The cluster was characterized by C/H analyses, IR and 1H NMR spectroscopy and X-ray crystal structure determination. It belongs to monoclinic system, space group P21/c with the following crystallographic parameters: a=18.149(2), b=7.0111(7), c=20.897(2)(A), β=115.318(7)°, V=2403.7(5)(A)3, Z=4, Mr=665.97, Dc=1.840 g·cm-3, F(000)=1304.00, μ(Mo-Kα)=27.76 cm-1 and R=0.030 for 2372 observed reflections.     

Die Kristallstruktur von Co3Al3Si4 und Co2AlSi2 und der Aufbau einiger Monosilicidsysteme von Übergangsmetallen

Zusammenfassung Im Dreistoff: Co-Al-Si werden zwei ternäre Phasen festgestellt, deren Zusammensetzung bei Co₃Al₃Si₄ bzw. Co₂AlSi₂ liegt. Die erstgenannte kristallisiert im Ir₃Ge₇-Typ mit einer Gitterkonstante von:a _w =8,07₅ kX·E., die zweite ist mit der Ni₂Al₃-Struktur isotyp und besitzt einen geringen homogenen Bereich. Die Gitterkonstanten sind:a=3,86₂–3,90₂;c=4,74₀ bis 4,78₁ kX·E.CrSi und MnSi bilden miteinander und mit den Monosiliciden von Eisen und Kobalt lückenlose Mischreihen (B 20-Typ). MnSi vermag 70 Mol% NiSi aufzunehmen, NiSi (B 31) nur etwa 5 Mol% MnSi. CrSi löst rd. 40 Mol% NiSi, dagegen ist CrSi in NiSi praktisch unlöslich.Mit 2 AbbildungenHerrn Prof. Dr.A. Zinke zu seinem 70. Geburtstag in Verehrung gewidmet.     

费托合成CeO2助Co/SiO2催化剂的失活

在固定床反应器上考察了原粒度(1～3mm)CeO2助Co/SiO2催化剂的费托反应性能,提出了催化剂失活的机理,并采用程序升温还原、X射线衍射和X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.结果表明,在1.5MPa,488K和400h-1条件下进行的300h稳定性实验中,原粒度CeO2助Co/SiO2催化剂上的CO平均转化率达到41%,液态烃选择性达到85%,液态烃中C10 烃的质量含量占88%以上.反应器出口的催化剂中有少量的CoO和Co2SiO4生成.催化剂的失活过程受动力学控制而非热力学控制,催化剂的失活机理为:高分散的纳米Co离子在反应器出口高水蒸气压力的作用下,以CoO为中间物种,与水合SiO2作用生成Co2SiO4,即Co H2O→CoO H2,SiO2 H2O→OSi(OH)2,2CoO OSi(OH)2→Co2SiO4 H2O.     

Crystal Structure of Co（S2CPh）3

ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＣｏ（Ｓ_２ＣＰｈ）_３ＬｕＳｈａｏ－Ｆａｎｇ；ＣｈｅｎＨｏｎｇ－Ｂｉｎ；ＨｕａｎｇＸｉａｏ－Ｙｉｎｇ（ＦｕｊｉａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＲｅｓｅａｒｃｈｏｎｔｈｅＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＭａｔｔｅｒ，Ａｃａｄｅｍｉａ...     

Co掺杂的OMS-2纳米纤维的合成研究

以KMnO4、MnSO4、Co (NO3)2?6H2O和HNO3为反应原料,采用水热法合成了一系列掺杂过渡金属Co的氧化锰八面体分子筛(OMS-2),采用X-射线衍射(XRD),扫描电镜(SEM),傅里叶红外光谱(FT-IR),低温氮气物理吸脱附和H2程序升温还原(H2-TPR)对样品进行了表征,研究了Co的掺杂对OMS-2分子筛的结构、形貌和氧化还原性质等的影响,并对该系列催化剂进行了CO氧化性能评价。结果表明,掺杂的Co并未改变OMS-2的晶体结构,并高分散在OMS-2骨架结构中;掺杂Co的OMS-2分子筛的形貌发生了由纳米短棒向纳米纤维的转变。不仅如此,Co的掺杂增加了活性氧物种的移动性,改善了OMS-2分子筛的催化CO氧化性能。     

不同金属离子对Co/Al2O3中Co的分布和CoMoK/Al2O3催化活性的影响

在γ－Ａｌ２Ｏ３咖入Ｚｎ＾２＋，Ｍｇ＾２＋，Ｃｕ＾２＋或Ｃｒ＾３＋后用漫反射光谱法研究了它们对随后加入的Ｃｏ分布的影响，同时还研究了这些离子对水煤气变换反应催化剂ＣｏＭｏＫ／Ａｌ２Ｏ３的催化活性的影响，发现Ｚｎ＾２＋，Ｍｇ＾２＋具有阻止Ｃｏ进入载体内层的作用，Ｃｕ＾２＋，Ｃｒ＾３＋的作用则相反，四面体配位倾向强的金属离子能阻Ｃｏ进入载体内层，从而促进水煤气变换反应的催化活性，而八面配位倾向强度金属     

Co/TiO2催化剂上肉桂醛的选择加氢

研究了超细TiO2负载的Co/TiO2催化剂上肉桂醛的选择加氢反应,讨论了Co负载量对肉桂醛加氢反应活性和选择性的影响.结果表明,随着Co负载量的增加,催化剂的活性和选择性提高.以CoCl2为前驱物的Co/TiO2催化剂的选择性要高于以Co(NO3)2为前驱物的Co/TiO2催化剂,而催化剂的活性正好相反.以CoCl2为前驱物的Co/TiO2催化剂上,Co负载量为10%和20%时,两者的选择性没有差别,只是前者的活性略低.TPR结果表明,两种前驱物的Co/TiO2催化剂在还原性能方面没有差别.XRD结果表明,TiO2表面上的Co均以Co3O4状态存在.两种不同前驱物的Co/TiO2催化剂在活性和选择性方面存在的差别是由于KCl的存在.     

交联壳聚糖树脂吸附Co2+的机理研究

研究了甲醛、环氧氯丙烷交联壳聚糖 (AECTS) 对Co2 的吸附热力学行为,用FTIR、WXRD对吸附产物进行了结构表征,并研究了溶液中介质种类的不同对Co2 吸附量的影响.结果表明:AECTS主要以配位吸附和物理吸附形式吸附Co2 ;树脂与Co2 配位后,结晶度下降;AECTS对Co2 的吸附行为同时符合Freundlich模型和Langmuir模型;吸附为自发的、放热的熵减小过程;不同介质对树脂吸附Co2 的影响大小顺序为HCl>CdCl2>MgCl2>NaCl,前两者使吸附量减小,后两者使吸附量增加,作用机理相差较大.     

Co[(C2H5O)2PS2]2·2Py的合成及其晶体结构

用光谱法研究了Co[(C2H5O)2PS2]3与吡啶的取代还原反应, 测定了反应的平衡常数K=0.66±0.05(mol·dm^-^3)^-^3。用X射线单晶衍射方法测定了Co[(C2H5O)2PS2]2·2Py的晶体结构。晶体空间群为P21/c, 晶胞参数a=8.117(7), b=17.813(4),c=9.901(3)埃; β=104.19(5)°; Z=2; 晶体密度计算值Dc=1.406g.cm^-^3。差热分析印证了标题化合物含二分子吡啶, 提出了可能的取代还反应的机理。     

Crystal Structure of [Co?6H2O][Co?4H2O?2Gly]?2SO4

The crystals of [Co6H₂O][Co4H₂O2Gly]2SO₄ were studied by X-ray diffraction analysis (triclinic, P , a = 5.975(5), b = 15.469(5), c = 6.765(5) , =120.71(5), =83.23(5), =98.77(5)°). The structure contains complex cations of two types: [Co6H₂O]²⁺ and [Co4H₂O2Gly]²⁺ and SO ₄ ^2– anions linked by hydrogen bonds and electrostatic forces. Three chemically nonequivalent charged layers can be distinguished in the structure: one layer is formed by cobalt hexaaqua complexes, another by [Co4H₂O2Gly]^2– complexes, and the third layer consists of sulfate anions interlaying the former two. The layers alternate along the b axis and are connected by a 3D system of hydrogen bonds.     

Co掺杂CeO2-ZrO2固溶体催化剂甲烷催化燃烧性能的研究

制备了一系列Co掺杂的CeO2-ZrO2固溶体催化剂,考察了其用于甲烷催化燃烧的反应性能.同时,对反应气体总空速、制备方法和焙烧温度等条件对催化剂反应性能的影响进行了研究.并对其进行了BET比表面、XRD等表征分析.结果表明:Ce-Zr-Co-O系列催化剂对于甲烷催化燃烧反应具有良好的活性和稳定性,Co的加入能显著提升...