Mikrochemischer Nachweis einigerSchwermetalle durch Tropfenreaktionen mit Dithizon (Diphenyl-Thiocarbazon)

Zusammenfassung Es werden in vorliegender Arbeit die Erfassungsgrenzen für die qualitativen Nachweise der Metalle Cu, Pb, Ag, Zn und Co mittels Dithizon bei Ausführung der Reaktionen in Form von Tropfenoder Tüpfelreaktionen angegeben. Die Reaktionen sind wegen ihrer hohen Empfindlichkeit für die mikrochemische Arbeitsweise gut geeignet. Es werden weiterhin die Grenzkonzentrationen für die Ausführbarkeit der Nachweise in Gegenwart einiger anderer, zum Teil mit Dithizon reaktionsf?higer Kationen mitgeteilt. Die Reaktionen sind vor allem für Cu und für Pb spezifisch. Diese Arbeit ist für die Emich-Festschrift bestimmt gewesen.     

Zur Kinetik der Gipsentwässerung

Zusammenfassung Die Gipsentw?sserung erfolgt nach dem allgemeinen Typus der Kurven chemischer Kinetik. Die Gipsentw?sserungskurven geh?ren zum allgemeinen Typus der Kurven chemischer Vorg?nge. Zur Analyse der Kurven haben die Verfasser die Gleichung chemischer Kinetik angewandt und vorerst die Gleichung monomolekularer chemischer Umwandlungen: −dc/dt=KC, die in integrierter Form zur Beziehung: lgCo−lgc/tn−to=K führt. Die Konzentration C=der Gipsmenge, die bis zum gegebenen Augenblick nicht Zeit hatte, sich zu entw?ssern. Die Bestimmung wurde auf Grund unmittelbarer W?gungen ausgeführt. Die Verfasser fanden, da? die Gleichung monomolekularer Reaktionen auf den Entw?sserungsvorgang von natürlichem Gipsdihydrat anwendbar ist; dagegen schwanken die Konstanten der Entw?sserungsgeschwindigkeit von durchsichtigem Gips erheblich und zeigen eine fast zweifache Ver?nderung w?hrend des ganzen Laufes der Reaktion. Die Unbest?ndigkeit von K ist hier vermutlich von Beimischungen abh?ngig. Es werden auch Angaben über die Entw?sserung derselben Gipsmuster sowie von chemisch reinem Gips mit kleinen Zugaben von NaCl und KCl aufgeführt. Die Untersuchungsergebnisse zeigen, da? die Entw?sserung von CaSO₄.2H₂O in Anwesenheit dieser Beimengungen sehr verlangsamt wird und in einigen F?llen sogar zum v?lligen Stillstehen führt (in Anwesenheit von KCl), jedenfalls bei 107⁰ C. Für wertvolle Hinweisungen im Laufe dieser Arbeit drücken wir Herrn Prof. A. N. Schtschukarew unsern Dank aus.     

Teil III: Makromolekulare Verbindungen mit Einschlußbezirken,Gaseinschlußsysteme und sterische Spezifität

Zusammenfassung zu Teil III Auf Grund der beobachteten Polarisationswirkungen (Verschiebung derpKWerte, der Keto-Enol- und der Nitro-Azinitro-Gleichgewichte) an Hochmolekularen mit definierten Einschlu?bezirken vom Cyclodextrin-, Harnstoff- und Peptid-Typus, wird die sterische Spezifit?t von Fermentmodellen und Adsorbentien mit der F?higkeit zur Bildung von Ketten-, Ring-, Netz- und Schichtsowie Assoziat-Einschlu?systembildnern geprüft an der Racematspaltung von DL-Aminos?uren und ihren Derivaten mit einschlu?begünstigenden Atomgruppen (z. B. TCA-Aminos?uren). Die aromatischen und heterozyklischen Seitenketten von Aminos?uren stellen einschlu?begünstigende Atomgruppen dar. Aus der Tatsache, da? in der Regel die unnatürliche D-Form st?rker gebunden wird als der natürliche Antipode, ergibt sich die Notwendigkeit, die sterische Spezifit?t der Enzyme durch eine Kooperation von Substrat und Enzymhelix über ihre Seitenketten gema? Abb. 22 zu kl?ren. Für die zur Funktion von Redoxasen anzunehmende Elektronenleitung über die Peptidkette war der Nachweis von O₂-Einsehlu?systemen erforderlich. Das Problem wurde durch Verwendung von¹⁴CO und¹⁴C-Acetylen in Angriff genommen, von den genannten physiologisch aktiven Gasen liefert das Acetylen Gaseinschlu?systeme, CO wirkt als Komplexbildner mit Schwermetallen. Der Nachweis von Gaseinschlu?systemen führte zur Aufstellung eines Funktionsschemas für Redoxasen, Welches ein Zusammenspiel von Redox- und Einschlu?gleichgewichten vorsieht.     

Standardisierung der dünnschichtchromatographischen Trennungen von Flechtensäuren zur Chemotaxonomie von Flechten

Zusammenfassung Die dünnschichtchromatographische Trennung von Flechtenextrakten zur Unterstützung der Taxonomie wurde in Bezug auf die Trennleistung und auf die Reproduzierbarkeit optimiert. Dabei wurden besonders gute Trennleistungen erhalten mit dem Flie?mittelgemisch Benzol:Dioxa:Eisessig=90∶25∶4 bei Verwendung von Kieselgel, dessen Aktivit?t durch eine Umgebung mit relativer Feuchte von 70% festgelegt wurde, und mit Methylenchlorid als Eluiermittel bei Verwendung von mit Oxals?ure impr?gniertem Kieselgel und antiparallelem Aktivit?tsgradienten. Eine hohe Reproduzierbarkeit der Trennungen wurde erreicht durch Verwendung der Vario-KS-Kammer nach Geiss, die die Einstellung einer definierten Schichtaktivit?t bzw. eines definierten Aktivit?tsgradienten und eine reproduzierbare Vorbedampfung der Schicht mit Flie?mittel erm?glicht. Es konnte gezeigt werden, da? durch unterschiedliche chromatographische Trennungen der gleichen Extrakte und durch die Verwendung verschiedener Anf?rbereagenzien die Identifizierung und damit die Aussagekraft für taxonomische Probleme steigt.

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Standardisation of the thin-layer chromatographic separation of lichen acids for the chemotaxonomy of lichens

Summary The thin-layer chromatography of lichen extracts for taxonomic studies has been optimized in relation to separation and to reproducibility. Especially good separations were found with benzene:dioxane:acetic acid (90∶25∶4) developer and silica gel thin-layer plates, whose activity was fixed by an ambient moisture content of 70%, and with methylene chloride developer and silica gel plates impregnated with oxalic acid and antiparallel activity gradient. High reproducibility of separation was obtained using the Geiss Vario-KS tank, which allows the activity of the plates or the activity gradient to be adjusted and which also allows reproducible exposure of plates to the vapour of developing solvents. By different chromatographic separations of the same extracts and by using different colour reactions the accuracy of identification for taxonomic studies has been improved.

     

Kinetik der Alterung von anodischen Deckschichten auf Aluminium durch Farbstoffaufnahmen

Zusammenfassung Durch Messungen der Alterung (Verminderung der prozentualen Farbstoffaufnahme) der zwei aufeinander liegenden Oxyde auf anodisch oxydiertem Aluminium wurde folgendes festgestellt: Das genannteγ ₂-Al₂O₃ weist keine wesentliche Alterung in der Luft und unter Wasser auf, da es kompakt und geordnet ist. Dasγ ₁-Al₂O₃ altert in der Luft und unter Wasser proportional der Zeit. Seine Alterungsgeschwindigkeit ist proportional der Herstellungsstromdichte. Nach 12 A/dm² nimmt die Alterung nicht mehr zu, da dieses Oxyd die maximale Fehlordnung besitzt. Die Alterung in der Luft ist kleiner als unter Wasser, da dieses mit seinem L?sungsverm?gen für die Rekristallisation günstig ist. Mit zunehmender Temperatur nimmt die Alterungsgeschwindigkeit bis 90°C zu und f?llt darüber hinaus bis zu Null (120°C). Bei h?heren Temperaturen findet eine Verjüngung des Oxyds statt. Dieses Ph?nomen mit Temperaturmaximum ist zum ersten Mal bei heterogenen Reaktionen unter ?nderung eines festen Stoffes festgestellt worden und bedeutet eine Rückreaktion entweder unter Bildung von neuen Fehlordnungen (die Werte der Aktivierungsenergien der Hin- und Rückreaktion sind dafür plausibel) oder eine Freilegung von anwesenden aktiven Zentren, wegen Desorption von Wasser.     

Abweichungen bei Tüpfelreaktionen auf organische Verbindungen und deren analytische Auswertung

Zusammenfassung Auf die analytische Verwertbarkeit des abweichenden Verhaltens organischer Verbindungen bei Tüpfelreaktionen wurde hingewiesen. Beispielsweise lassen sich Nicotinsäure und Isonicotinsäure bzw. deren Amide durch Anwendung zweier Reaktionen auf Pyridinderivate unterscheiden. Der Nachweis und die Unterscheidung von Chinonen durch verschiedene Chinonreaktionen sowie die Unterscheidung der sechs isomeren Xylenole mit Hilfe von vier Tüpfelreaktionen auf Phenole wurde ebenfalls beschrieben.

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Summary The analytical usefulness of the divergent behavior of organic compounds in spot reactions is pointed out. For instance, nicotinic acid and isonicotinic acid or their amides can be distinguished through the application of their differing reactions with pyridine derivatives. The detection and differentiation of quinones through differing quinone reactions as well as the differentiation of the six isomeric xylenols with the aid of four spot reactions for phenols were likewise described.

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Herrn Prof. Dr.Hans Lieb zum 80. Geburtstag gewidmet.     

Reaktionen des Vanillins

Zusammenfassung der Resultate Aus vorliegender Zusammenstellung geht hervor, dass Vanillin mit bestimmten Klassen von organischen Verbindungen unter dem Einfluss von Salz- oder Schwefelsäure typische Farbenreaktionen liefert.Inwieweit diese für die betreffende Klasse allgemeine Gültigkeit besitzen, kann jedoch erst dann festgestellt werden, wenn noch eine grössere Anzahl von Verbindungen daraufhin untersucht worden ist, natürlich nur unter der Bedingung, dass alle Reaktionen auf die gleiche Weise ausgeführt werden. Immerhin lassen die bei den Aminen, Säureamiden und Iminen (Gelbfärbung) und den Phenolen (Rot- und V iolettfärbung) gemachten Beobachtungen hoffen; dass sich auch für andere Gruppen charakteristische Färbungen feststellen lassen. Es ist aber, wie schon eingangs erwähnt, unbedingt notwendig, stets Blindversuche auszuführen.Manche der angeführten Reaktionen lassen sich auch verwenden zum Nachweis des Vanillins in Fällen, bei denen man einen positiven Ausfall mit Phenyleudiamin, Phlorogluzin oder Resorzin noch nicht für genügend erachtet. Andererseits empfiehlt sich auch die Anwendung des Vanillins als Reagens auf einige der untersuchten Verbindungen.     

Über poröses Glas

Zusammenfassung Schaumglas ist ein durch Gasentwicklung im flüssigen Zustand künstlich erzeugter Bimsstein. In frühren Zeiten wurden im „Frittproze?“ die Glasgemengebestandteile einer Vorsinterung unterworfen. Die Sinterung bildet den entscheidenden Vorgang bei der antiken Glaserzeugung vor Erfindung der Glasmacherpfeife, und auch heute noch bei der Herstellung von Schmelzemails. Die Glas- und Quarzfilterplatten, die seit 1923 in Jena entwickelt wurden, beruhen auf der Sinterung der betreffenden Grie?e und Pulver. ?hnlich verh?lt es sich beim Frittenporzellan und den Filtersteinen auf Quarz- oder Kieselgurbasis mit geeigneten Bindemitteln. Bei Ganzglas-Bakterienfiltern wird auf keramischem Wege die feine Filterschicht erzeugt und auf eine Unterlage aufgetrocknet und gebrannt. Die Prüfung der Filter und ihre Technologie werden dargestellt, die Vorg?nge bei der Verarbeitung von Ton zum Vergleich herangezogen. Einige neuartige Anwendungsgebiete der Glasfilter werden am Schlu? erw?hnt. Bei den Vorarbeiten für diesen Aufsatz haben mich durch wertvolle Ratschl?ge unterstützt meine Kollegen DDr. Bartsch, Geffcken und Kn?ll. Letzterer hat zusammen mit Frau v. Ekkesparre im Mikro-Labor von Carl Zeiss die Bilder aufgenommen. Allen Mitarbeitern spreche ich hiermit meinen herzlichen Dank aus.     

Ein neues Abscheidungsverfahren der Oxals?ure mit basischem Wismutnitrat im Gange der qualitativen Analyse

Zusammenfassung 1. Das Phosphors?ureabscheidungsverfahren mit basischem Wismutnitrat im Gange der qualitativen Analyse ist auch für die Entfernung der Oxals?ure geeignet. 2. Die Abscheidung aus dem Filtrate der II. Kationengruppe gelingt am besten durch Kochen mit festem basischem Wismutnitrat aus 0,5 n oder verdünnteren Salpeters?urel?sungen. Ein überschuss an Halogenionen wird durch vorhergehendes Kochen mit konz. Salpeters?ure verjagt. 3. Zur F?llung von 2 ?quivalenten Oxals?ure sind 3 ?quivalente Wismutoxynitrat n?tig. 4. In Gegenwart von dreiwertigem Eisen und Chrom ist die Abscheidung unvollst?ndig, gelingt aber nach überführung des dreiwertigen Eisens in zweiwertiges, und in Bezug auf Chrom nach Einführung eines 1/3–1/2 ?quivalentes an PO₄‴-Ion in die L?sung. 5. Das Verfahren erm?glicht die gleichzeitige Entfernung zweier st?render S?uren — Oxals?ure und Phosphors?ure — sowie der restierenden Halogenionen Cl′, Br′, J′ durch ein und dasselbe F?llungsmittel.