聚乙烯吡咯烷酮-钯络合物结构的X射线光电子能谱研究

最近几年发展起来的附载型高分子金属催化剂,由于其特殊的高分子效应引起了人们广泛的注意。我国科学工作者已成功地试制出一系列以二氧化硅和聚苯乙烯为载体的高分子金属络合物催化剂,用于加氢、硅氢加成等反应中,显示出具有比低分子有机金属健化剂活性高、选择性好等优点。然而对其结构的研究报道至今甚少。 新发展的X射线光电子能谱(XPS)不但广泛用于化合物的结构分析,而且对研究催     

聚乙烯吡咯烷酮-钯络合物均相催化与多相催化烯烃的加氢

担载在二氧化硅上的高聚物配位体——交联聚乙烯吡咯烷酮与带结晶水的氯化钯在乙醇中回流反应,可以制备对烯烃加氢具有良好催化活性的聚乙烯吡咯烷酮—钯络合物.它的催化庚烯-1和苯乙烯的加氢反应结果示于图1和图2.     

Keggin结构钨磷酸/聚乙烯吡咯烷酮复合膜的制备和光致变色性质研究

近年来,由于无机－有机复合材料具有潜在的应用前景和特殊性能,尤其是光致变色性能,引起研究者们的广泛兴趣^[1-3],以杂多化合物为多核配合物,通过化合键或氢键作用与高分子底物结合,形成电荷转移物质,可以大大提高复合材料的化学和物理性能。目前,这一领域的研究在国外已经成为热点^[4-7]。本文以Keggin结构钨磷酸和聚乙烯吡咯烷酮为原料,报道了该类复合物的合成、表征及光致变色性质。     

稀土元素硼氢化合物的XPS研究

镧系元素的特性取决于4t 电子壳层的电子组态,因此,镧系元素络合物的电子能谱结合能必然与之有关。我们合成了下表所列的十种新络合物,并用KRATOS AEI ES 300型 X 射线光电子能谱仪测定了它     

含喹噁啉环高聚物金属络合物结构的X-射线光电子能谱XPS测定

<正> 本文报道聚[2,2′-(1,4-次苯基)-6,6′-氧双(3-苯基喹(口恶)啉)](简称PPQ)金属络合物的X-射线光电子能谱(XPS)研究,作为杂环高分子之一的PPQ与某些过渡金属(铑,铂)氯化物间生成的化合物具有很好的催化活性,因而探讨这种杂环高分子与金属氯化物间的直接键合作用及其结构对探明杂环高分子金属络合物的催化机理起重要作用。     

十二烷基甜菜碱与聚乙烯吡咯烷酮相互作用的研究

通过表面张力测定和13CNMR、ESR波谱研究了十二烷基甜菜碱（C12BE）与聚乙烯吡咯烷酮（PVP）的相互作用．表面张力测定表明,在pH＝6．5及NaCI存在下,C12BE与PVP之间有明显的相互作用,可形成C12BE／PVP复合物,且C12BE－PVP混合溶液的β－lgc曲线出现2个转折点,第一个转折点时C12BE浓度c1（C12BE－PVP开始缔合）低于C12BE的cmc值;而第二个转折点时C12BE浓度c2（C12BE－PVP缔合达饱和）大于cmc值．（c2─c1）与PVP浓度呈线性关系．PVP降低C12BE胶束化标准自由能（△G0）随PVP浓度增加而增大．13CNMR测定表明,PVP骨架上α-CH、β-CH2和吡咯环上与N相连的亚甲基吸附于C12BE胶束表面的碳氢链部位,屏蔽了C12BE胶束表面碳氢链与水的接触．ESR波谱表明,PVP－C12BE聚集体"界面"的粘度高于C12BE胶束"界面"的粘度．     

过渡金属络合物对氢甲酰化反应的某些催化作用规律

烯烃氢甲酰化反应(Hydroformylation或Oxo reaction)是当前工业上使用过渡金属络合物为催化剂的少数几个重要反应(Wacker, Vinyl acetate, Oxo, MeOH carbonylation和Ziegler-Natta processes)之一。本文使用20余种单核金属络合物、多核和异核金属簇化合物,考察了不同金属中心、配位体和反应参数对烯烃氢甲酰化反应的影响,测定了反应速度常数和活化能,利用在线原位红外光谱考察了反应中间络合物的生成过程和影响因素,讨论了反应机理,得出了某些一般性的烯烃氢甲酰化反应的催化作用规律。     

聚丙烯腈钯络合物和聚2-N-乙烯吡咯烷酮钯络合物的催化氢化性能

自60年代末期开始,对高分子金属催化剂进行了大量的研究。近年来,江英彦等报道了应用二氧化硅作载体合成的一系列高活性催化剂,其他研究者用二氧化硅也取得类似的结果。因此,研究二氧化硅载体催化剂的高活性是由于其表面的特殊化学作用(如     

激光光散射和电子自旋共振技术研究十二烷基硫酸钠与聚乙烯吡咯烷酮的相互作用

应用动态激光光散射(DLS)和电子自旋共振(ESR)测定研究了单长链表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)与聚乙烯吡咯烷酮(PVP)相互作用.DLS测定结果表明:SDS在水中形成动力学半径约为61 nm的胶束聚集体,PVP在水中卷曲成动力学半径约为12 nm的线圈,DLS确定的SDS临界胶束浓度(cmc)为6.4×10^-3 mol·L^-1, PVP-SDS具有强的相互作用,PVP分子缠绕在SDS胶束聚集体的周围,屏蔽了SDS胶束聚集体表面碳氢基团与连续水相的接触;ESR结果表明:自由基探针5-doxyl stearic acid在SDS形成胶束聚集体后,从一个较强极性的连续相转变到较小极性的胶束聚集体内核中,胶束聚集体内核的微粘度较纯水的大,SDS与PVP复合聚集体的微观粘度较SDS胶束溶液的大,ESR确定SDS的cmc为6.8×10^-3 mol·L^-1.     

过渡金属双核夹心络合物的电子结构与稳定性的理论研究

用EHMO法讨论了过渡金属双核夹心络合物的电子结构与稳定性的关系。提出这类络合物可用分子片CpMM'Cp中金属的xz(或yz)能级为标准值,凡含有与Cp^-环等电子的五元或六元中间配位环,若环最高占据能级接近或高于此标准值,络合物稳定;反之,常不稳定。用它检验八种中间配位环,结果与实验一致。     

希土水杨酸与8─羟基喹啉三元配合物研究

合成了六种希土（ＲＥ）－水杨酸－８－羟基喹啉三元固体配合物，其通式为ＲＥ（Ｈｓａｌ）２，ｈｑ（ＲＥ＝Ｙ，Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｈｏ，Ｅｒ）。通过元素分析、摩尔电导、ＩＲ、Ｆａｒ－ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＴＧ－ＤＴＡ分析，研究了配合物的组成、性质和成键特性。通过抑菌试验表明配合物对于霉菌具有抑真菌能力。     

稀土元素与马来酸和邻菲咯啉三元固态配合物的研究

合成了13种由稀土离子(La³⁺、Pr³⁺、Nd³⁺、Sm³⁺-Yb³⁺和Y³⁺)与马来酸(C₄H₄O₄)和邻菲咯啉(Phen)形成的三元配合物。元素分析和微量水分测定确定其组成为Ln₂(C₄H₂O₄)₃(Phen)₂·4H₂O.研究了它们的紫外,红外吸收光谱,探讨了配合物的荧光性质及热稳定性。     

希土水杨酸与8─羟基喹啉三元配合物研究

合成了六种希土（ＲＥ）－水杨酸（Ｈ２ｓａｌ）－８－羟基喹啉（Ｈｈｑ）三元固体配合物，其通式为ＲＥ（Ｈｓａｌ）２·ｈｑ（ＲＥ＝Ｙ，Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｈｏ，Ｅｒ）．通过元素分析、摩尔电导、ＩＲ、Ｆａｒ－ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＴＧ－ＤＴＡ分析，研究了配合物的组成、性质和成键特性．通过抑菌试验表明配合物对于霉菌具有抑真菌能力．     

稀土氧化谷胱甘肽配合物的XPS研究

谷胱甘肽是人体内重要低肽,具有许多生物功能。正常状态下,体内主要以还原型(GSH,-O_2CCH(NH_3~(+))CH_2CH_2C∶ONHCH(CH_2SH)C∶ONHCH_2CO_2H)存在,氧化型(GSSG、(-O_2CCH(NH_3~(+))CH_2CH_2C∶ONHCH(CH_2S-)C∶ONHCH_2CO_2H)_2)只占还原型浓度的～1%,并由谷胱甘肽氧化还原酶维持二者的平衡。近年来发现,某些金属离子可以催化氧     

希土元素与环己基甲酸及邻菲咯啉三元固体配合物的合成和性质的研究

本文合成了14种希土元素与环己基甲酸(HL)、邻菲咯啉(Phen)形成的三元固体配合物，通过元素分析确定其化学组成为RE(phen)L₃，用IR、UV、荧光光谱、X-射线粉末衍射和TG-DTA等对配合物进行了表征。     

混合配体、希土三元配合物的研究 Ⅳ.3,5—二硝基水扬酸(H_2DNSA)、邻菲咯啉(phen)、希土(RE)三元固体配合物的合成及性质

本文报道了十种希土元素与3,5-二硝基水扬酸、邻菲咯啉三元配合物的制备方法。通过元素和化学分析测定了化合物的化学组成,并用红外光谱、紫外光谱、差热分析、磁化率、X射线粉天衍射等对所合成的化合物进行了结构和性质的研究。     

混合配体、希土三元配合物的研究 Ⅳ.3,5二硝基水扬酸(H2DNSA)、邻菲咯啉(phen)、希土(RE)三元固体配合物的合成及性质

本文报道了十种希土元素与3,5-二硝基水扬酸、邻菲咯啉三元配合物的制备方法。通过元素和化学分析测定了化合物的化学组成,并用红外光谱、紫外光谱、差热分析、磁化率、X射线粉天衍射等对所合成的化合物进行了结构和性质的研究。     

希土元素1:12系列杂多配合物的氧化还原性和稳定性质研究

本文用极谱，循环伏安和紫外吸收光谱方法研究了２１种含钨１：１２系列稀土元素杂多配合物ＬｎＰＷ１２Ｏ４０、ＬｎＨＳｉＷ１２Ｏ４０和ＬｎＨＧｅＷ１２Ｏ４０（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）的氧化还原性质和溶液稳定性，讨论了抗衡离子、介质和酸度等因素对杂多阴离子氧化还原性的影响，对三种不同中心原子的杂多阴离子氧化还原顺序进行了比较，探讨了极谱半波电位与ｐＨ的关系，提出了氧化还原机理。