Über die Extrahierbarkeit von Metallverbindungen der Diphenylarsinsäure

Zusammenfassung Es wird über die Möglichkeit berichtet, Metallionen aus wäßriger Lösung mit Hilfe organischer Lösungsmittel als Verbindungen der Diphenylarsinsäure extrahieren zu können. Von den untersuchten Ionen Fe³⁺, Al³⁺, Bi³⁺, Cr³⁺, UO₂ ²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺, Cu²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Mn²⁺, Be²⁺, Pb²⁺, Ca²⁺ und Mg²⁺ sind mit Chloroform nur Pb²⁺, Bi³⁺, Be²⁺, Zn²⁺ und Al³⁺ extrahierbar. Mit Trichloräthylen ist praktisch nur mehr Pb²⁺ extrahierbar, während Benzol und Essigester keinerlei Extraktionswirkung zeigen. Vergleiche mit dem Verhalten aliphatischer Arsinsäuren werden angestellt.

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Summary A report is given concerning the possibility of extracting metal ions from aqueous solution by means of organic liquids as compounds of diphenylarsinic acid. The ions investigated included Fe³⁺, Al³⁺, Bi³⁺, UO₂ ²⁺, Zn²⁺, Cr³⁺, Cd²⁺, Cu²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Mn²⁺, Be²⁺, Pb²⁺, Ca²⁺, and Mg²⁺. Of these only Pb²⁺, Bi³⁺, Be²⁺, Zn³⁺ and Al³⁺ are extractable with chloroform. With trichloro ethylene only Pb²⁺ is extractable, whereas benzene and acetic ester show no extraction action. Comparisons were made with the behavior of aliphatic arsinic acids.

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Résumé On décrit la possibilité d'extraction d'ions métalliques à l'état de composés de l'acide diphénylarsinique, à partir de leur solution aqueuse, à l'aide d'un solvant organique. Parmi les ions étudiés, Fe³⁺, Al³⁺, Bi³⁺, Cr³⁺, UO₂ ²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺, Cu²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Mn²⁺, Be²⁺, Pb²⁺, Ca²⁺ et Mg²⁺, seuls Pb²⁺, Bi³⁺, Be²⁺, Zn²⁺ et Al³⁺ peuvent être extraits par le chloroforme. Le trichloréthyléne ne permet que l'extraction du Pb²⁺, cependant que le benzène et l'ester acétique ne manifestent aucune activité d'extraction. On établit une comparaison avec le comportement des acides arsiniques aliphatiques.

     

Direct titrimetric microdetermination of uranium

Summary Direct titrimetric method for the estimation of uranium(VI) in the range of 0.7 to 76 mg is performed by decomposing and oxidising the complex, {U(VI)O₂ · U(V)O₂ · Fe(CN)₆}, with ceric sulphate. The mixed valency state in the above mentioned complex has been confirmed by magnetic measurements, the isolated complex being paramagnetic. Na⁺, K⁺, Cs⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Mg²⁺, Be²⁺, Pd²⁺, La³⁺, Ir³⁺, Ru³⁺, and Te⁴⁺ do not interfere but Ag⁺, Tl⁺, Cu²⁺, Ba²⁺, CO²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Pb²⁺, Hg²⁺, Sn²⁺, Bi³⁺, Au³⁺, Rh³⁺, Sb³⁺, In³⁺, Ti³⁺, Th⁴⁺, Zr⁴⁺, Pt⁴⁺, V⁵⁺, Se⁶⁺, MO⁶⁺, and Os⁸⁺ do.

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Zusammenfassung Die Bestimmung von Uran(VI) in der Größenordnung von 0,7 bis 76 mg erfolgt durch Zersetzung und Oxydation des Komplexes U(VI)O₂ · U(V)O₂ · · Fe(CN)₆ mit Cer(IV) sulfat. Die zweierlei Wertigkeitsstufen in diesem paramagnetischen Komplex wurden durch magnetische Messungen bestätigt. Na⁺, K⁺, Cs⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Mg²⁺, Be²⁺, Pd²⁺, La³⁺, Ir³⁺, Ru³⁺, and Te⁴⁺ stören nicht; hingegen stören Ag⁺, Tl⁺, Cu²⁺,Ba ²⁺, CO²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Pb²⁺, Hg²⁺, Sn²⁺, Bi³⁺, Au³⁺, Rh³⁺, Sb³⁺, In³⁺, Ti³⁺, Th⁴⁺, Zr⁴⁺, Pt⁴⁺, V⁵⁺, Se⁶⁺, MO⁶⁺, and Os⁸⁺.

     

Titrimetric microdetermination of lanthanum

Summary A method for titrimetric determination of lanthanum is proposed by oxidising lanthanum rhodizonate with ceric sulphate directly. A violet coloured complex is precipitated when the solution containing sodium rhodizonate and lanthanum nitrate is boiled. By analysis it appears that with one lanthanum three rhodizonates are attached. It is observed that Na⁺, K⁺, and Zr⁴⁺ do not interfere but Ag⁺, Cs⁺, Tl⁺, Be²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Zn²⁺, Mg²⁺, Hg²⁺, Cu²⁺, Sn²⁺, Pd²⁺, Bi³⁺, Au³⁺, Sb³⁺, Al³⁺, Rh³⁺, Ru³⁺, Ir³⁺, Th⁴⁺, Te⁴⁺, Pt⁴⁺, Se⁶⁺, Cr⁶⁺, W⁶⁺, and U⁶⁺ do.

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Zusammenfassung Zur maßanalytischen Bestimmung von Lanthan wird die unmittelbare Oxydation von Lanthanrhodizonat mit Cer(IV)-sulfat vorgeschlagen. Beim Kochen einer Lösung von Natriumrhodizonat und Lanthannitrat fällt ein violett gefärbter Komplex aus. Aus der Analyse ergibt sich das Verhältnis La: Rhodizonat =13. Na⁺, K⁺ und Zr⁴⁺ stören nicht im Gegensatz zu Ag⁺, Cs⁺, Tl⁺, Be²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Zn²⁺, Mg²⁺, Hg²⁺, Cu²⁺, Sn²⁺, Pd²⁺, Bi³⁺, Au³⁺, Sb³⁺, Al³⁺, Rh³⁺, Ru³⁺, Ir³⁺, Th⁴⁺, Te⁴⁺, Pt⁴⁺, Se⁶⁺, Cr⁶⁺, W⁶⁺, und U⁶⁺.

     

Amphotere Ionenaustauscherharze

Zusammenfassung N-Methyl--aminopropionsäure-Harz bindet infolge Komplexbildung Cu²⁺, UO₂ ²⁺, Bi³⁺, Cr³⁺ und Fe³⁺, während Ni²⁺, Co²⁺, Zn²⁺, Mn²⁺, Cd²⁺, Pb²⁺, Be²⁺, Tl⁺, NH₄ ⁺, Alkali-, Erdalkali- und Seltenerdionen keine Kapazität zeigen. Durch Variation des pH-Wertes, der Temperatur und Neutralsalzzusatz kann die Selektivität noch erhöht werden. Die analytische Anwendbarkeit wird an Hand von Trennungen binärer Gemische belegt, die oft als Filtrationsverfahren mit geringem Arbeits- und Zeitaufwand durchgeführt werden können.

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Summary N-Methyl--aminopropionic acid (MAP) containing resin binds Cu²⁺, UO₂ ²⁺, Bi³⁺, Cr³⁺ and Fe³⁺ due to its coordinating tendencies, whereas Ni²⁺, Co²⁺, Zn²⁺, Mn²⁺, Cd²⁺, Pb²⁺, Be²⁺, Tl⁺, NH₄ ⁺, alkalines, alkaline earths and rare earths are not retained. The selectivity can be increased by variation of pH, temperature and inert-salt background. Analytical applications have been shown by separations of binary mixtures. Sometimes these separations are simple and rapid filtration operations.

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1. Mitteilung: Kühn, G., u. E. Hoyer: J. prakt. Chem. (im Druck).

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Dem Direktor des Instituts für Anorganische Chemie, Herrn Prof. Dr. H. Holzapfel, gilt unser Dank für das entgegengebrachte Interesse und die Überlassung von Institutsmitteln.

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Herrn Doz. Dr. R. Hering, Güstrow, danken wir für wertvolle Hinweise.     

Titrimetric determination of thallium

Summary Titrimetric determination of thallium(I) is carried out by treating the sulfate with reducing sugars in alkaline medium either at room temperature or by boiling. The metal obtained is oxidised with an excess of ferric ammonium sulphate at room temperature. The ferrous ion formed, corresponding to the thallium metal oxidised, is titrated against a standard solution of ceric sulphate using N-phenyl anthranilic acid as indicator. Metallic thallium has been observed to exist in three varieties under different conditions. The presence of potassium chloride protects the metal from aerial effects. Li⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Mg²⁺, Cd²⁺, Zn²⁺, Be²⁺, Ni²⁺, Co²⁺, Al³⁺, and Zr⁴⁺ interfere with the determining but Pb²⁺ and Th⁴⁺ do not.

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Zusammenfassung Zur maßanalytischen Bestimmung von Thallium(I) behandelt man zunächst dessen Sulfat in alkalischem Medium mit reduzierenden Zuckern bei Raumtemperatur oder im Sieden. Das dabei entstandene elementare Metall wird mit überschüssigem Eisen(III)-ammoniumsulfat bei Raumtemperatur oxydiert und die äquivalente Menge Eisen(II) mit einer Standardlösung von Cersulfat gegen N-Phenylanthranilsäure als Indikator titriert. Metallisches Thallium liegt je nach den vorliegenden Bedingungen in drei verschiedenen Formen vor und wird durch Kaliumchlorid gegen Lufteinwirkung geschützt. Li⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Mg²⁺, Cd²⁺, Zn²⁺, Be²⁺, Ni²⁺, Co²⁺, A1³⁺ und Zr⁴⁺ stören die Bestimmung im Gegensatz zu Pb²⁺ und Th⁴⁺.

     

Bis-salicylaldehyde-ethylenediamine as an analytical reagent

Summary Copper has been determined gravimetrically as its bis-salicylaldehyde-ethylenediamine complex of the composition C₁₆H₁₄O₂N₂ · Cu, dried at 100–120° C. The complex is completely precipitated in theph range of 10.5–13.5, adjusted with ammonia or caustic alkali. It is stable in presence of excess ammonia, 0.1 N alkali, ammonium salts and complexing agents as tartrate, citrate, sodium-thiosulphate, fluoride, thiourea, triethanolamine and EDTA. In presence of tartrate and ammonia the ions of alkali metals, alkaline earths, Ag⁺, Tl⁺, Tl³⁺, Pb²⁺, Cd²⁺, Co²⁺, Mn²⁺, Pd²⁺, Al³⁺, Cr³⁺, La³⁺, Ce³⁺, Au³⁺, Pt⁴⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺, Th⁴⁺, UO₂ ²⁺ and anions as VO₃ ^–, MoO₄ ^2–, WO₄ ^2–, CrO₄ ^2–, PO₄ ^3–, AsO₄ ^3– do not interfere. Ni²⁺ and Hg²⁺ are masked by tartrate, EDTA and ammonia; As³⁺, Sb³⁺ and Sn²⁺ are separated using fluoride as the complexing agent; at an alkalinity of 0.1 N caustic alkali in presence of tartrate As³⁺, Sb³⁺, Sn²⁺, Bi³⁺, Zn²⁺ and Fe³⁺ are separated. Fe³⁺ can also be separated using triethanolamine as the masking agent at aph of about 13.0. Copper can be separated from almost all the ions, thus affording a highly selective method for the determination of copper.

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Zusammenfassung Es wird eine gravimetrische Methode zur Bestimmung von Kupfer beschrieben, die auf der Bildung des Bis-salicylaldehyd-äthylendiaminkomplexes beruht. Dieser hat die Zusammensetzung C₁₆H₁₄O₂N₂ · Cu. Die Fällung wird imph-Bereich 10,5–13,5 (mit Ammoniak oder Alkalilauge eingestellt) vorgenommen und der Niederschlag bei 100°–120° C getrocknet. Der Komplex ist beständig in Gegenwart von überschüssigem Ammoniak, 0,1 n Alkali, Ammoniumsalzen sowie Tartrat, Citrat, Natriumthiosulfat, Fluorid, Thioharnstoff, Triäthanolamin und ÄDTA. In Gegenwart von Tartrat und Ammoniak stören nicht: Alkalien, Erdalkalien, Ag⁺, Tl⁺, Tl³⁺, Pb²⁺, Cd²⁺, Co²⁺, Mn²⁺, Pd²⁺, Al³⁺, Cr³⁺, La³⁺, Ce³⁺, Au³⁺, Pt⁴⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺, Th⁴⁺, UO₂ ²⁺ sowie VO₃ ^–, MoO₄ ^2–, WO₄ ^2–, CrO₄ ^2–, PO₄ ^3– und AsO₄ ³⁺. Ni²⁺ und Hg²⁺ können mit Tartrat, ÄDTA und Ammoniak maskiert werden, As³⁺, Sb³⁺ und Sn²⁺ mit Fluorid. In 0,1 n ätzalkalischer Lösung in Gegenwart von Tartrat können As³⁺, Sb³⁺, Sn²⁺, Bi³⁺, Zn²⁺ und Fe³⁺ abgetrennt werden. Fe³⁺ kann ebenfalls mit Triäthanolamin beiph 13,0 maskiert werden. Das beschriebene Verfahren erlaubt somit eine Abtrennung des Kupfers von fast allen anderen Ionen.

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Part I: Singh, B. R., and S. Kumar: Z. analyt. Chem. 185, 211 (1962).     

Analytical aspects of some organic acids Part III

Summary m-Phenylenedioxydiacetic acid gives a white precipitate with thorium even in the absence of an electrolyte which is quantitative up toph 4. Be²⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Zn²⁺, Pb²⁺ and Mn²⁺ ions are removed by single precipitation and Al³⁺, UO₂ ²⁺ and trivalent cerite earth ions are removed by double precipitation. Sn²⁺, Sn⁴⁺ and Cr³⁺ ions interfere.Part II: See. Z. analyt. Chem.165, 343 (1959).     

Analytical aspects of some organic acids

Summary o-Phenylenedioxydiacetic acid has been found to be a selective reagent for the estimation of zirconium. As little as 2.1 mg of zirconium can be easily estimated. The composition of the precipitate varies somewhat and therefore, direct weighing is not possible. This difficulty is overcome by igniting as oxide. Be²⁺, Ca²⁺, Ba²⁺, Zn²⁺, Hg²⁺, Al³⁺, Ce³⁺, Ti⁴⁺, Th⁴⁺, UO²⁺, Mn²⁺, Fe³⁺, Co²⁺, and Ni²⁺, ions do not interfere. Although V₂O₂ ⁴⁺ and Cr³⁺ ions are not precipitated in neutral or slightly acidic solutions they contaminate the zirconium precipitate, at about 0.30 N HCl concentration. The amount of contamination is so small that it is removed by double precipitation. This method gives satisfactory results even in the presence of small amounts of SO₄ ^2–ions.     

Standardisation of tellurate solutions with arsenite at room temperature

Zusammenfassung Die Anwendung der thermometrischen Methode auf die katalytische Endpunktsindikation bei chelatometrischen Bestimmungen wird gezeigt. Die direkte Titration von ÄDTA und DCTA, sowohl wie die Bestimmung einer Reihe von Metallionen (Zn²⁺, Cd²⁺, Cu²⁺, Ni²⁺, Mn²⁺, Pb²⁺, Hg²⁺, Sn²⁺, Al³⁺, In³⁺, Ga³⁺, Th⁴⁺) durch Rücktitration eines Überschusses an ÄDTA mit Mangan(II)-maßlösung wird beschrieben. Als Indicatorreaktionen dienten die durch Mangan katalysierte Zersetzung von Wasserstoffperoxid, sowie die gleichfalls durch Mangan katalysierte Reaktion zwischen Wasserstoffperoxid und Resorcin.

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Volumetric analysis and catalysisV. Chelatometric titrations with thermometric end-point indication

The direct titration of EDTA and DCTA as well as the determination of a number of metal ions (Zn²⁺, Cd²⁺, Cu²⁺, Ni²⁺, Mn²⁺, Pb²⁺, Hg²⁺, Sn²⁺, Al³⁺, In³⁺, Ga³⁺, Th⁴⁺) by backtitration with manganese(II) standard solution is described. The decomposition of hydrogen peroxide and the reaction between hydrogen peroxide and resorcinol, both catalysed by manganese, have been used as indicator systems.

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Wir danken der Alexander von Humboldt-Stiftung, welche diese Arbeit durch ein Dozentenstipendium (T. K.) ermöglicht hat.     

Analytical aspects of some organic acids

Summary A direct titrimetric method for the estimation of iron(III) has been developed, which involves the adjustment of concentration of iron(III) andPh, dilution, addition of 1 ml of 2% indicator solution and titration with EDTA (30° to 35° C). It is based on the fact that the iron(III) forms a blue coloured complex which is destroyed at the 11 molar ratio making the end-point of the titration. Quantity of iron(III) as small as 23.2 mg can be titrated accurately when present in a volume of 100 ml. Study of interferences revealed that quite a number of elements like Be²⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, UO₂ ²⁺ and Mn²⁺ does not interfere, whereas much interference is caused by Cu²⁺, Zn²⁺, Pb²⁺, Fe²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, ZrO²⁺, V0²⁺, Al³⁺, Cr³⁺, Ti⁴⁺, Ce⁴⁺ and Th⁴⁺. The method proposed for iron(III) is selective and should be of considerable use in many cases.Part III: See Z. analyt. Chem. 167, 332 (1959).     

Qualitative and quantitative 1H NMR spectroscopy for determination of divalent metal cation concentration in model salt solutions,food supplements,and pharmaceutical products by using EDTA as chelating agent

This paper introduces an ¹H NMR method to identify individual divalent metal cations Be²⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺, Hg²⁺, Sn²⁺, and Pb²⁺ in aqueous salt solutions through their unique signal shift and coupling after complexation with the salt of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA). Furthermore, quantitative determination applied for the divalent metal cations Ca²⁺, Mg²⁺, Hg²⁺, Sn²⁺, Pb²⁺, and Zn²⁺ (limit of quantification: 5–22 μg/ml) can be achieved using an excess of EDTA with aqueous model salt solutions. An internal standard is not required because a known excess of EDTA is added and the remaining free EDTA can be used to recalculate the quantity of chelated metal cations. The utility of the method is demonstrated for the analysis of divalent cations in some food supplements and in pharmaceutical products.     

Microdetermination of uranium (VI)

Summary A new method has been evolved for the separation and estimation of UO₂ ²⁺ from Cu²⁺, Zn²⁺, Ag⁺, Pb²⁺, Ga³⁺, In³⁺, Tl³⁺, La³⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺ and Th⁴⁺ with the sodium salt of benzilic acid as precipitating and chelating agent andn-butanol as solvent for solvent extraction. All these cations except UO₂ ²⁺ are precipitated by benzilic acid; UO₂ ²⁺ forms a deep yellow complex extractable byn-butanol. The uranium can be determined in the organic phase spectrophotometrically at 430 nm. The pH range over which the separation can be carried out is 2.6–4.0. Few anions and cations interfere.

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Zusammenfassung Eine neue Methode der Trennung und Bestimmung von UO₂ ²⁺ neben Cu²⁺, Zn²⁺, Ag⁺, Pb²⁺, Ga³⁺, In³⁺, Tl²⁺, La³⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺ und Th⁴⁺ wurde ausgearbeitet. Das Natriumsalz der Benzilsäure dient als Färbungs- und Komplexbildungsmittel und n-Butanol zur Extraktion. Alle angeführten Kationen mit Ausnahme von UO₂ ²⁺ werden von Benzilsäure gefällt; UO^{2 2+} bildet einen tiefgelben, mit n-Butanol extrahierbaren Komplex und kann in der organischen Phase spektrophotometrisch bei 430 nm bestimmt werden. Die Trennung kann bei pH 2,6 bis 4,0 durchgeführt werden. Nur wenige Anionen und Kationen stören.

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Résumé On développe une nouvelle méthode pour la séparation et l'évaluation de UO₂ ²⁺ dans Cu²⁺, Zn²⁺, Ag⁺, Pb²⁺, Ga³⁺, In³⁺, Tl³⁺, La³⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺ et Th⁴⁺, par le sel de sodium de l'acide benzilique comme agent précipitant et chélatant et le N-butanol comme solvant pour l'extraction par solvant. Tous ces cations, sauf UO₂ ²⁺, précipitent par l'acide benzilique; UO₂ ²⁺ forme un complexe jaune intense que l'on peut extraire par le N-butanol. On peut doser l'uranium en phase organique par spectrophotométrie à 430 nm. La séparation peut s'effectuer dans le domaine de pH de 2,6 à 4,0. Peu d'anions et de cations interfèrent.

     

Cation exchange behaviour of mercury (II) on Dowex 50W-X8

Summary Quantitative studies are reported on the behaviour of mercury at milligram level, using cation exchange resin Dowex 50W-X8. Various eluants such as nitric acid, hydrochloric acid, sulphuric acid, ammonium acetate, sodium nitrate solutions, sodium nitrate-nitric acid mixtures, ammonium acetate-acetic acid mixture are used for column operation. The elution constants are evaluated. Mercury(II) is separated from different cations, i.e., Ca²⁺, Ba²⁺, Sr²⁺, Mg²⁺, Fe³⁺, Al³⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺ by selective elution.

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Zusammenfassung Das Verhalten von mg-Mengen Quecksilber am Kationenaustauscher Dowex 50W-X8 wird quantitativ untersucht. Dabei werden folgende Eluierungsmittel benutzt: Salpetersäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Lösungen von Ammoniumacetat und Natriumnitrat sowie die Gemische Salpetersäure-Natriumnitrat und Essigsäure-Ammoniumacetat. Die Elutionskonstanten werden berechnet. Durch selektive Eluierung kann Quecksilber von mehreren Kationen (Ca²⁺, Ba²⁺, Sr²⁺, Mg²⁺, Fe³⁺, Al³⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺) getrennt werden.

     

Cation analysis by thin-layer chromatography and reflectance spectroscopy : Part I. The rapid identificaiion of cations resolved on thin-layer plates

A rapid method has been devised whereby 14 cations — Al³⁺, Bi³⁺, Cd²⁺, Cr³⁺, Co²⁺, Cu²⁺, Fe³⁺, Pb²⁺, Mn²⁺, Hg²⁺, Ni²⁺, Ag⁺, Sn²⁺ and Zn²⁺ —. can be separated on one-dimensional, cellulose thin-layer plates and then identified by means of their reflectance spectra The procedure requires micro-amounts of sample and only one spray reagent.     

Zur komplexometrischen Titration von Molybd?n

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die komplexometrische Molybdän(V)-bestimmung, über die wir kürzlich berichteten, auch im Mikrobereich bei Verwendung von 0,005 m Maßlösungen durchführbar ist. Der Fehler beträgt bei mehrfacher Endpunktseinstellung ±0,02 mg Mo.Im weiteren wird über den Einfluß von Fremdionen berichtet. Cl^–, SO₄ ^2–, NO₃ ^–, PO₄ ^3–, Acetat, Tartrat, Citrat, Alkalien, Erdalkalien und Mn²⁺ stören nicht. Durch Zusatz von Weinsäure und Fluorid können Ti⁴⁺, Nb⁵⁺, Ta⁵⁺, W⁶⁺, Th⁴⁺, Al³⁺, Ce³⁺, La³⁺ und U⁴⁺ maskiert werden.Die Ionen Bi³⁺, Cd²⁺, Zn²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Hg²⁺, V⁴⁺, Cr³⁺ und Pb²⁺ stören durch Komplexbildung mit ÄDTA. Fe²⁺ stört durch Reduktion des Kupfers.Abschließend wird an Hand einiger Analysen von Molybdänlegierungen die Anwendbarkeit der Methode in der Praxis gezeigt. Der dabei auftretende Fehler beträgt maximal ±0,5 Relativprozent.     

Synthesis and applications of (5-substituted benzimidazolo)-benzo-15-crown-5 and 4,4′-bis-benzimidazolo-dibenzo-15-crown-5 for the colorimetric detection of Au3+

In the present work, we have reported the synthesis of benzimidazoles functionalized crown ether derivatives of 4-formyl benzo-15-crown-5/4,4′-diformyl dibenzo-15-crown-5 and substituted diamine pyridine using sulfamic acid as a catalyst in DMSO. These molecules are used for the colorimetric determination of Au³⁺ selectively among other metal cations such as Fe²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺, Pb²⁺, Hg²⁺, Au³⁺ and Ag⁺ ions_.     

Bismuthiol II as an analytical reagent

Summary Lead was estimated as Bismuthiol II complex of composition (C₈H₅N₂S₃)₂Pb by precipitating it from its chloride or nitrate solution in presence of a mineral acid, acetic acid, tartrate or cyanide. The estimation is quantitative up to a maximumph of about 6.5. The lead-Bismuthiol II complex is stable up to about 311° C and the conversion factor is 0.315. The method affords a complete separation of lead from alkalis and alkaline earths, Be²⁺, Mg²⁺, Zn²⁺, Mn²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Cr³⁺, Al³⁺, rare earths, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺, Th⁴⁺, UO₂ ²⁺, Pd²⁺, As³⁺, Sb³⁺, Cl^–, SO₄ ^2–, PO₄ ^3–, AsO₄ ^3–, MoO₄ ^2– and WO₄ ^2–. Among the sulphide group members Ag⁺, Au³⁺, Hg⁺, Hg²⁺, Tl⁺, Tl³⁺, Cd²⁺ and platinum metals, except Pd²⁺, interfere while oxidising agents decompose the excess reagent. Bi³⁺, Cu²⁺ and Sn²⁺, do not interfere up to a maximum limit of 30 mg, 50 mg, and 250 mg respectively.Part I: see Z. analyt. Chem. 154, 262 (1957).     

Über den Einbau von Fremdionen in γ-Al2O3, 5. Mitt.: Spektroskopische Untersuchungen

Zusammenfassung Der Einbau von Fremdionen in -Al₂O₃ wurde mittels Reflexionsspektroskopie untersucht. Als Kristallfeldindikator wurde Cr³⁺ verwendet. Um den Einfluß tetraedrisch koordinierter Kationen auf das Chromspektrum zu untersuchen, wurde Zn²⁺, Cd²⁺, Ga³⁺ und Ge⁴⁺ zusätzlich eingebaut. Der Einfluß oktaedrisch koordinierter Kationen wurde an Cr³⁺ und Sn⁴⁺ untersucht. Aus der Verschiebung des Chromspektrums durch den Einbau von Ca²⁺, Sr²⁺ und Ba²⁺ in -Al₂O₃ wurde die Art des Einbaues dieser Kationen bestimmt und der Mechanismus einer Stabilisierung von -Al₂O₃ durch Einbau von Fremdionen diskutiert.

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Reflection spectroscopy has been used to investigate the incorporation of foreign ions into -Al₂O₃, Cr³⁺ serving as a crystal field indicator. Zn²⁺, Cd²⁺, Ga³⁺ and Ge⁴⁺ where built in additionally to test the influence of tetrahedrally coordinated cations. The influence of cations with octahedral coordination was investigated by means of Cr³⁺ and Sn⁴⁺. The shift in the chromium spectrum observed after the incorporation of Ca²⁺, Sr²⁺ and Ba²⁺ was used to determine the type of incorporation. A mechanism of stabilisation of -Al₂O₃ after introduction of foreign ions is discussed.

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Mit 7 Abbildungen

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H. Krischner, K. Torkar, R. Hoffmann undD. Donnert,4. Mitt., Mh. Chem.99, 1080 (1968).