中国稀土金属有机化学的进展

综述了中国稀土金属有机化学的进展。包括三环戊二烯基稀土配合物，环戊二烯基稀土氯化物，含有稀土碳σ键配合物，稀土有机氢化物，烯丙基稀土配合物，环辛四烯基稀土衍生物，中性芳烃稀土配合物，二价稀土配合物及含过渡金属，稀土异核配合物的合成和结构以及稀土有机化合物催化烯烃氢化、异构化、聚合和在脱卤、脱氧、脱硫等反应中的应用。     

稀土配合物Tb(3-metho)3phen掺杂的有机电致发光

合成了一种新型稀土配合物Tb(3-metho)3phen，将其掺杂到导电聚合物PVK中改善了配合物的成膜性和导电性，并对掺杂薄膜进行了荧光，电致发光和形貌的研究，实验表明，存在聚合物到稀土配合物的能量传递，利用能量传递我们得到了窄谱带的绿色有机薄膜电致发光器件。     

碱土金属有机氢化物的研究进展

碱土金属(Mg, Ca, Sr, Ba)越来越引起大家的兴趣,这是由于它们价格低廉、无毒,可以替代许多有机催化和化学计量反应中昂贵的过渡金属.随着碱土金属离子半径的增大(Mg~(2+)Ca~(2+)Sr~(2+)Ba~(2+)),碱土金属有机氢化物的离子性以及键长增加,键能降低,相应的金属氢化物更易发生Schlenk重排生成不溶无机盐[AeH_2]_∞(Ae=Mg,Ca,Sr,Ba),限制了其发展.近年来,人们通过选择合适的配体,合成并表征了一系列碱土金属有机氢化物,择优研究了它们与小分子的有机反应.碱土金属有机氢化物研究的最新进展将被详细介绍.     

η^6-芳烃稀土有机配合物的合成, 结构及性能研究 II: Sm(η^6-CH3C6H5)(η^2-AlCl4)3的合成及晶体结构

本文以甲苯为配体, 研究了η^6-甲苯钐有机配合物的合成及晶体结构, 揭示了配体芳烃与相应的稀土有机配合物的结构有密切关系, 并进一步揭示了苯环上取代甲基数对这类配合物结构的影响规律。     

稀土含硫有机配体配合物的合成与应用研究进展

简要综述了稀土含硫有机配体配合物的常用合成方法, 概述了该类型配合物在橡胶硫化、摩擦学、稀土农用和医药等领域的潜在应用, 并指出了稀土含硫配合物今后的研究重点.     

双烯烃聚合催化剂—n—C4H9NdH2.3LiOCH3

近年来,文献上相继报道了稀土有机化合物对双烯烃聚合的研究结果。我们亦曾报道当Nd(OCH_3)_3和n-C_4H_9Li以摩尔比1:3反应时,可以分离到一类新的有机钕氢化物n-C_4H_9NdH_2·3LiOCH_3,并发现它可以在较低温度下和苯乙烯反应生成乙基苯。本文研究了它和丁二烯的反应,结果表明,n-C_4H_9NdH_2·3LiOCH_3可以单独用于催化丁二烯聚合。 丁二烯为聚合级。庚烷(分析纯)用5A分子筛干燥。n-C_4H_9NdH_2·3LiOCH_3的合成见文献。聚合在容积为30ml的聚合瓶中进行,在氮气下依次加入丁二烯庚烷溶液     

MM-Ni金属间化合物的化学合成及贮氢特性

采用化学合成法——共沉淀还原法,以混合稀土氯化物为原料,合成了MMNi_5(MM为混合稀土金属)及富镧混合稀土-镍金属间化合物。研究了其反应过程及合金的贮氢性能。化学法合成的MMNi_5具有与冶金法不同的表面特性,前者的表面有大量的活性镍存在,它的催化作用可促进氢化反应。MMNi_5随铈含量的增加,镧含量的降低,其氢化物平衡分解压增大。MMNi_x在x=5(相当于Ni含量68wt·％)左右贮氢量最大。MMNi_x氢化物的平衡分解压与镍含量之间有线性关系。     

双核双配体稀土配合物Tb1-xEux(TTA)3Phen的合成及光学性能研究

合成了系列铕铽双核稀土有机稀土配合物Tb1-xEux（TTA）3Phen，通过差热．热重分析、XRD、红外光谱、紫外光谱和荧光光谱等测试手段研究了配合物的组成、结构和发光性质。由紫外可见光谱可以看出，稀土有机配合物的吸收峰主要来自有机配体HTrA和1，10-Phen；差热-热重分析证明，稀土有机配合物热稳定性较好。荧光光谱和电致发光表明，铽对铕配合物的发光有协同作用。在该系列配合物中，不仅有机配体可以将吸收的能量传递给发光的铕离子使其发光，而且铽离子也可将其吸收的能量通过分子内能量传递给铕离子，增强铕的发光强度。同时就双核稀土有机配合物光致发光和电致发光的特性及掺杂体系的能量传递过程进行了讨论。     

有机氢化物可逆储氢循环中脱氢催化剂的研究进展

有机氢化物脱氢催化剂的研究是有机氢化物可逆储氢技术得以循环运用的关键. 首先对若干不同有机氢化物储氢循环中的脱氢反应机理进行了分析, 考察了采用密度泛函理论(DFT)结合研究实例对不同活性组分的脱氢性能进行分析预测的催化剂设计策略, 讨论了不同单金属及双金属催化剂的脱氢性能, 比较了不同活性金属种类及含量、不同的载体及其改性处理、不同的制备方法对催化剂电子性能、结构及其催化活性的影响. 建议采用将DFT理论预测和表面科学实验、先进的催化剂合成方法三者有机结合, 以完成优良脱氢催化剂的理性设计, 从而获得具有良好催化活性的脱氢催化剂.     

有机钛氢化物的化学

本文综述了有机钛氢化物化学的最近进展,包括:合成方法,反应及其在有机合成中的应用。     

含茂基及双水杨醛缩乙二胺基稀土有机配合物的合成

由席夫碱双水杨醛缩乙二胺与三茂稀土在室温上反应,合成了６个和稀土有机配合物,并通过元素分析、ＩＲ和ＭＳ表征。     

共价氢化物发生-光度分析法高选择性的研究与应用——Ⅲ.SbH_3与有机胺反应机理的研究

本文以SbH_3为例,对氢化物发生-光度分析体系中有机胺溶液消除共价氢化物间干扰的作用进行了探讨。发现SbH_3被有机胺吸收后以Sb(Ⅲ)(～22％)和Sb(V)(～78％)两种形态存在,反应按并伴随与有机胺的络合进行。形态存在,反应按并伴随与有机胺的络合进行。     

8-羟基喹啉-邻菲罗啉-稀土三元固体配合物的合成和表征

近年来 ,稀土三元配合物的种类和数目增加很快 ,有关具有特殊性质和结构的稀土三元配合物的合成报道日益增多 ,这些研究促进了稀土配位化学的发展。稀土含氮杂环化合物的合成、结构、荧光性质的研究很多 ,其中以Ｐｈｅｎ的稀土配合物研究占有较大的比例。我们知道 ,稀土离子与氮的亲和力小于与氧的亲和力 ,因此在水溶液中 ,作为弱碱性的氮给予体 ,即有机含氮杂环配体难与水竞争而取代水 ,故难以得到稀土含氮杂环化合物。直到二十世纪六十年代 ,人们利用非水溶剂为介质 ,合成了稀土与Ｐｈｅｎ的配合物[1 ] 。由于Ｐｈｅｎ含有较大范围的的共…     

稀土配合物催化碳二亚胺与膦氢化合物的反应

以4种不同的稀土配合物RE(Ln)(Ln=La,Sc,Y和Lu)为催化剂催化膦氢化物与碳二亚胺的类似成胍反应,详细探讨了催化剂种类及用量、溶剂、温度及反应时间对各种反应底物的影响,合成了系列不同类型的膦杂胍化合物。研究表明:无催化剂,该类型的成胍反应不能发生,不同类型的稀土配合物,其催化活性不同,以离子半径较大的镧稀土配合物的催化活性最大;反应温度和反应时间取决于溶剂的溶解性以及底物的类型;碳二亚胺的取代基位阻及膦氢化物的酸性是影响反应底物能否顺利进行该类反应的关键因素;通过原位核磁分析该类型的反应经历了稀土配合物与膦化合物酸碱反应、碳二亚胺的插入反应、稀土配合物的解离以及质子的迁移过程形成催化循环及生成产物。     

过渡金属-稀土异核配合物发光研究进展

借助于d-f能量传递,利用在可见区有很强电荷跃迁吸收的过渡金属有机发色团(d-block chromophore)作为稀土离子光捕获剂是本世纪初发展起来的获得高效敏化稀土发光的一条有效途径。为此,本文简要介绍稀土离子的相关电子特征和有机配体与稀土离子之间的能量传递简易模式;系统介绍了目前获得敏化稀土离子(近红外)发光的研究方法;重点介绍了d-f能量传递方面的研究成果及其在相关领域的应用。本文最后系统地介绍了本研究组近年来利用某些功能化的炔基桥联配体设计合成系列d-f异金属化合物在稀土发光材料方面的研究进展,并对该领域的研究热点和发展趋势作了初步展望。     

稀土配合物在有机电致发光器件中的应用

作为一类特殊的发光材料,稀土配合物是全彩平板显示器件中理想的发光材料之一,具有独特的优势和重要的地位,因而最早引起了研究人员的广泛关注.本文综述了近年来新型稀土铕、铽配合物的设计合成与基于稀土铕、铽配合物电致发光器件的设计优化,总结了优化稀土配合物电致发光性能的几种常用途径,进而着重介绍了稀土铕、铽、钆配合物作为敏化剂在有机电致发光器件中的新应用.研究结果表明,稀土配合物作为敏化剂的应用能够实现稀土配合物与过渡金属配合物的优势互补,大幅提高了有机电致发光器件的综合性能,为新型高性能有机电致发光器件的设计与优化提供了新思路.     

高纯镱晶间杂质组成及形成原因研究

高纯度稀土金属Yb靶材在气相沉积镀膜领域具有广泛应用,但目前还原-蒸馏法制备的Yb中弥散分布的黑色杂质严重影响了镀膜膜层的质量。采用XRD,SEM,EDS和碳硫分析仪等检测手段对Yb中黑色杂质的组成和形貌特征进行研究,结果表明杂质是以颗粒形式赋存于晶界的稀土氢化物。稀土氢化物杂质中的H主要由被污染的还原剂La以稀土氢化物和吸附水分子的形式带入反应器,其含量与温度、湿度等环境状态因素密切相关。此外,针对带有黑点的不合格Yb也提出了对应的解决策略,该研究为生产高质量的稀土金属Yb提供了技术保障。     

新型稀土芳香羧酸类配合物的合成及其光致和电致发光性质

合成了新型可溶性稀土芳香羧酸类配合物，测定了有机配体的三重态能级，并考察了其光致发光相对强度、荧光寿命，发现该系列稀土配合物具有很高的光致发光效率。利用其优良的溶解性，采用高聚物掺杂、旋涂技术将其制成薄膜应用于电致发光研究中，成功地制备出具有高色纯度的稀土有机电致发光器件。对于ITO／PVK／PVK：Tb(AS)3Phen：PBD／PBD／Al电致发光器件，其最大亮度为32cd．m^-2。     

铽配合物Tb(o-BBA)3(phen)有机电致发光研究

合成了一种新的稀土配合物邻苯甲酰苯甲酸-1，10-菲罗啉-铽（Tb（o-DDA）3（phen））并用于有机电致发光。研究了Tb（o-DDA）3（phen）与PVK混合薄膜的光敛发光特性，找出了PVK：Tb的最佳比例为3：1。制备了结构为ITO／PVK：Tb／Al的单层电致发光器件，得到了铽离子的特征光谱，其电流-电压特性（I-V）在一定电压范围内符合空间电荷限制电流机制。研究结果表明稀土铽配合物Tb（o-BBA）3（phert）掺杂PVK体系的光致发光是源于PVK到Tb配合物的能量传递及稀土Tb配合物的直接激发两种作用机制，而电致发光以载流子俘获为主。     

富勒烯氢化物的合成研究进展

综述了十几年来富勒烯氢化物各种合成方法, 不同的氢化方法所得的氢化物不同; 并对富勒烯氢化物在储氢材料方面的应用作了展望.