热解吸-电晕放电电离-离子迁移谱法现场快速筛查化妆品中5种禁用组分

采用热解吸-电晕放电电离技术结合离子迁移谱，研究建立了化妆品中5种禁用卡因类化合物的现场快速筛查方法。化妆品样品无需前处理步骤，样品轻轻蘸取、滴加或喷雾在采样拭纸上，置于离子源样品槽中，采用热解吸-电晕放电电离技术实现样品中待测物的热解吸和离子化，随后以离子迁移谱进行快速筛查分析。5种卡因类化合物的检出限为10~50 ng，离子迁移谱分析时间小于20 ms，整个样品分析周期不超过1 min。本方法简便、快速、成本低廉，适用于化妆品中卡因类禁用组分的现场快速筛查。     

固相萃取-离子迁移谱法快速筛查祛痘类化妆品中14种抗菌药物

目前,主动性的现场稽查已成为市场监管的发展趋势,这需要在现场快速有效地筛查大量产品,评估是否含有非法添加化学药物,对有嫌疑的样品及时封存,再送至实验室进一步检验。离子迁移谱技术是近年来发展起来的快筛技术之一。实验采用固相萃取-离子迁移谱技术,建立了祛痘类化妆品中14种抗菌药物的快速筛查方法。对离子迁移谱检测条件、样品提取条件、固相萃取净化条件(固相萃取柱、淋洗液种类、洗脱液种类及体积)进行了详细考察与优化。最终使用80%(体积分数)乙腈水溶液(含0.2%(质量分数)三氯乙酸)作为样品提取溶液,提取后上样于活化后的弱阳离子交换柱(Oasis^® MCX固相萃取柱), 3.0 mL甲醇淋洗,1.0 mL 2%氨水甲醇洗脱,洗脱液直接进离子迁移谱检测。14种抗菌药物的迁移时间在11~17 ms之间,检出限为0.2~1.2 μg/g。同时,由于离子迁移谱法线性范围较窄,不能准确定量,建立了高效液色谱(HPLC)定量方法,用于固相萃取前处理步骤的优化和阳性样品的验证。25批化妆品样品中,筛查出1批阳性样品,与HPLC检测结果相符。该方法快速、简便、高效,显著降低了祛痘类化妆品基质对离子迁移谱检测14种抗菌药物的干扰,提高了检测灵敏度,有效降低了假阳性和假阴性的发生,可用于化妆品现场快速筛查,同时也扩大了离子迁移谱在化妆品等复杂基质中非法添加化学药物检测的应用范围。     

常压敞开式离子化-离子迁移谱法快速筛查玩具中14种致癌致敏染料

采用常压敞开式离子化结合离子迁移谱技术,研究建立了蜡笔、水贴纸、橡皮泥等玩具样品中14种致癌致敏染料的快速筛查方法。无需繁琐的样品前处理过程,玩具样品经纸喷雾或萃取纳升喷雾,将上样、萃取、电离等步骤集成为一步实现,并在16 ms内完成了离子迁移谱分析检测。同时还对疑似阳性样品建立了超高效液相色谱-串联质谱的确证方法。14种致癌致敏染料的检出限为0.5~2 mg/kg。该方法流程便捷、快速高效,适用于玩具样品的现场快速筛查。     

纳升电喷雾-离子迁移谱及其与高效液相色谱的联用

搭建了一套纳升级电喷雾-离子源离子迁移谱仪。首先,分别对尾吹气流速、溶剂流速等影响仪器去溶剂化效果的参数进行了研究和优化。在此基础上,用一系列胺类化合物对该仪器的去溶剂化效果、分辨能力以及灵敏度进行了表征。实验结果表明,该仪器能够对电喷雾离子液滴实现完全去溶剂化;三辛胺的检出限可以达到10 μg/L。最后,将该仪器用作高效液相色谱的检测器,在无需衍生化的条件下对胺类混合物样品进行检测。由三乙胺、二乙胺以及丁胺组成的混合样品被成功分离并测定。该系统对三乙胺、二乙胺以及丁胺的线性响应范围均达到近两个数量级。     

顶空-气相色谱-离子迁移谱法快速测定化妆品中5种香料的含量

提出了顶空-气相色谱-离子迁移谱法快速测定化妆品中丙烯酸乙酯、苧烯、反式-2-庚烯醛、芳樟醇、柠檬醛等5种香料含量的方法。取化妆品样品或用水稀释后的化妆品样品,在80℃下孵化20 min,顶空进样,在正离子模式,迁移管线性电压400 V·cm^-1,迁移管温度45℃,迁移气流量150 mL·min^-1的条件下测定样品中丙烯酸乙酯、苧烯、反式-2-庚烯醛、芳樟醇、柠檬醛等5种香料的含量。结果表明,5种香料标准曲线的线性范围为0.1～5.0 mg·L^-1,检出限(3S/N)为0.02～0.05 mg·L^-1。方法用于分析8批化妆品,检出苧烯和芳樟醇两种香料,检出量为0.005～352μg·g^-1,与常规气相色谱-串联质谱法检测结果进行对比,相对偏差为-8.6%～10%。     

离子迁移谱快速筛查白酒中痕量邻苯二甲酸酯的研究

建立了离子迁移谱技术快速检测白酒中痕量邻苯二甲酸酯的方法。对迁移管温度、进样口温度进行了参数优化后,选取5种典型的邻苯二甲酸酯进行了系统研究。在迁移管和进样口温度分别为90℃和160℃的条件下,邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯和邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯的检出限分别为0.14,0.06,0.14,0.44和0.02 mg/L;9次平行测量的相对标准偏差RSD<8.9%,单个样品的分析周期小于95 s。将本方法应用于5种白酒盲样的检测,成功筛查出邻苯二甲酸酯类物质。利用离子阱质谱对5种邻苯二甲酸酯标样产物离子和白酒盲样的产物离子进行了确认,结果表明,离子迁移谱的谱峰是邻苯二甲酸酯离子。这说明丙酮作为掺杂剂,可以避免白酒中背景化合物的干扰。本方法适于大量白酒样品中邻苯二甲酸酯类物质的快速筛查。     

纳升电喷雾萃取电离质谱快速测定人参皂苷

以自行研制的纳升电喷雾萃取电离源（NanoEESI）为基础,建立了在无需色谱分离条件下快速测定人参皂苷的质谱分析方法,用NanoEESI串联质谱分析鉴定了人参中的多种人参皂苷,并将该方法用于人参、桔梗和商陆的快速鉴定。实验表明,人参中的皂苷易于在电离过程中结合钠离子,并形成[M+Na]+正离子从而被检测分析,而桔梗和商陆等样品中不含人参皂苷成份,在串联质谱中也没有相应的特征碎片离子,从而达到鉴别中药材真伪的目的。本方法简便、快速、灵敏、特征性强、重现性好,对道地中药材快速鉴定提供了思路,具有很好的实用价值。     

基于纳升电喷雾-便携式离子阱质谱的苯扎氯铵快检方法

采用纳升电喷雾源(Nano-ESI)-便携式离子阱质谱(Portable Ion Trap MS)建立了滴眼液杀菌成分苯扎氯铵(BAC)的快速检测方法。在正离子模式下,将滴眼液样品稀释后注入纳升电喷雾源的毛细管,毛细管出口与离子阱质谱进样口距离为10 mm、喷雾电压为2000 V;毛细管电压,毛细管温度和离子漏斗电压分别设为5 V,30℃和40 V。用3种苯扎氯铵的[M-Cl]+峰作为定性判据;用纯物质配制溶液制作定量分析校准曲线。3种苯扎氯铵校准曲线的线性范围1～500 mg/L,相关性系数(R2 0.99);用11次空白样品测试结果评估方法检出限和定量限为0.1,0.33 mg/L,满足限量判定要求。4种实际样品中3类BAC的定量测定结果同高效液相色谱-质谱法无显著性差异。该方法无需联用色谱,分析时间仅为2 min,可应用于滴眼液等保健品中添加剂苯扎氯铵的快速筛查。     

原位电离-离子迁移谱法现场快速筛查玩具中5种酚类化合物北大核心CSCD

采用原位电离-离子迁移谱法现场快速筛查玩具中5种酚类化合物。玩具样品无需前处理,采用萃取纳升喷雾或纸喷雾原位电离方式,在11 ms内完成离子迁移谱法的检测,5种酚类化合物的检出限(3S/N)在0.5~1.5mg·kg^(-1)之间。筛查出的疑似阳性样品,进一步采用高效液相色谱-串联质谱法进行确证。     

离子迁移谱研究进展

本文简要介绍了离子迁移谱的基本原理,对近年来离子迁移谱技术的最新进展进行了较为详细的评述,并对未来的发展趋势作了展望.     

超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱质谱法快速检测化妆品中66种抗生素

采用超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定化妆品中磺胺类、沙星类等66种抗生素类化合物,建立了快速筛查数据库和定量分析方法。待测物用乙腈超声提取,C18色谱柱（100 mm×2.1 mm,1.8 μm）分离,以0.1%（v/v）甲酸水溶液和乙腈为流动相进行梯度洗脱。在正离子模式下,以保留时间和一级母离子精确质量数进行快速筛查,以高能碰撞诱导解离获得的二级碎片离子精确质量数进行确证。结果表明,化合物的线性关系良好,线性相关系数（R²）>0.99;检出限（LOD）为2~4 μg/kg;定量限（LOQ）为5~10 μg/kg;3个添加水平（1LOQ、10LOQ、30LOQ）的平均回收率为58.2%~119.1%,相对标准偏差为1.03~11.9%。该方法简便快速、定性定量可靠,适用于化妆品中抗生素类化合物的快速筛查和定量检测。     

Analysis of biogenic amines using corona discharge ion mobility spectrometry

A new method based on corona discharge ion mobility spectrometry (CD-IMS) was developed for the analysis of biogenic amines including spermidine, spermine, putrescine, and cadaverine. The ion mobility spectra of the compounds were obtained with and without n-Nonylamine used as the reagent gas. The high proton affinity of n-Nonylamine prevented ion formation from compounds with a proton affinity lower than that of n-Nonylamine and, therefore, enhanced its selectivity. It was also realized that the ion mobility spectrum of n-Nonylamine varied with its concentration. A sample injection port of a gas chromatograph was modified and used as the sample introduction system into the CD-IMS. The detection limits, dynamic ranges, and analytical parameters of the compounds with and without using the reagent gas were obtained. The detection limits and dynamic ranges of the compounds were about 2 ng and 2 orders of magnitude, respectively. The wide dynamic range of CD-IMS originates from the high current of the corona discharge. The results revealed the high capability of the CD-IMS for the analysis of biogenic amines.     

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱快速筛查确证化妆品中73种常见禁用物质

建立了超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱(UPLC-Q-TOF HRMS)同时快速筛查确证化妆品中73种常见禁用物质的方法。样品经饱和氯化钠溶液分散均匀后,采用含0.2%甲酸的乙腈溶液超声提取,50 mg PSA净化,以8000 r/min高速冷冻离心除脂,采用Waters Acquity HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.8 μm)分离。采用多反应监测高分辨扫描模式(MRM HR),以保留时间、一级母离子精确质量数、同位素丰度比和二级子离子精确质量数实现化妆品中73种禁用物质的快速筛查和确证,基质匹配外标法定量。实验比较了不同提取溶剂、净化吸附剂、色谱条件和质谱扫描模式对73种禁用物质测定的影响,并考察了膏霜剂和水剂的基质效应。结果表明,73种禁用物质线性关系良好,相关系数(R²)>0.99;检出限为5~150 μg/kg;定量限为15~450 μg/kg;膏霜剂及水剂两种基质在3个加标水平下的回收率为60.3%~130.3%,日内、日间RSD分别为0.8%~10.0%(n=6)和1.1%~15.0%(n=3)。日常风险监测中检出磺胺甲基异噁唑、甲基泼尼松、林可霉素、对乙酰氨基酚、甲氧苄啶、阿法骨化醇、倍他米松戊酸酯、溴莫尼定、氯霉素、氯苯那敏、氯倍他索丙酸酯、克罗米通、益康唑、酮康唑、泼尼松醋酸酯和泼尼松,检出含量范围为0.5~1136.1 mg/kg。该方法准确、快速、简便,可用于化妆品中73种常见禁用物质的检测。     

离子色谱-高分辨质谱法快速筛查乳制品中的酸度调节剂

建立了离子色谱-高分辨质谱(IC-HRMS)串联筛查乳制品中多种酸度调节剂的方法。乳制品样品用KOH溶液(pH调至7~8)提取,经Oasis MAX SPE柱净化,用Dionex IonPac AS11-HC柱(250 mm×4 mm)分离,Orbitrap检测器全扫描模式检测。以6种有机酸为例进行验证,在0.01~5.00 mg/L范围内线性相关系数均大于0.99。实际样品的加标回收率为74.3%~115.5%,相对标准偏差(RSD)为0.64%~4.81%(n=9)。将该法用于市售乳制品中酸度调节剂的筛查,在样品中可以筛查到苹果酸、柠檬酸、丁二酸、乳酸和己二酸。该方法快速、简便,可用于乳制品中多种酸度调节剂的定性筛查。     

一种基于离子迁移谱的气相色谱检测器及其应用

离子迁移谱作为气相色谱的检测器,兼有色谱的高分离能力和离子迁移谱的高灵敏度,有利于实现复杂混合物的实时在线监测。基于在色谱、离子迁移谱方面的研究基础,本实验室搭建了一套以离子迁移谱为检测器的气相色谱仪,分别对检测器的温度、总电压、尾吹气流速等参数进行了系统优化,并用于碘甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳和二溴甲烷4种卤代烃化合物的检测。实验结果表明,参数优化后的离子迁移谱检测器对碘甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳和二溴甲烷的检出限可分别达到2、0.02、1和0.1 ng,线性范围有两个数量级。离子迁移谱与气相色谱联用,其二维的分离能力可以为复杂混合物的准确定性提供更多的信息,还可以实现不同化合物的选择性检测。     

Ultra-fast screening of free fatty acids in human plasma using ion mobility mass spectrometry

Free fatty acids are involved in many metabolic regulations in the human body. In this work, an ultra-fast screening method was developed for the analysis of free fatty acids using trapped ion mobility spectrometry coupled with mass spectrometry. Thirty-three free fatty acids possessing different unsaturation degrees and different carbon chain lengths were baseline separated and characterized within milliseconds. Saturated, monounsaturated, and polyunsaturated free fatty acids showed different linearities between collision cross-section values and m/z. The establishment of correlations between structures and collision cross-section values provided additional qualitative information and made it possible to determine free fatty acids which were out of the standards pool but possessed the confirmed linearity. The gas-phase separation made the quantitative analysis reliable and repeatable at a much lower time cost than chromatographic methods. The sensitivity was comparable to and even better than the reported results. The method was validated and applied to profiling free fatty acids in human plasma. Saturated free fatty acids abundance in the fasting state was found to be lower than that in the postprandial state, while unsaturated species abundance was found higher. The method was fast and robust with minimum sample pretreatment, so it was promising in the high-throughput screening of free fatty acids.     

超高效液相色谱-串联质谱法分析化妆品中的常见抗生素及甲硝唑

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定化妆品中常见的6种抗生素(美满霉素、土霉素、四环素、金霉素、多西环素、氯霉素)及甲硝唑的方法,并用于实际样品的分析。样品经甲醇-0.1 mol/L甲酸溶液(体积比为1∶1)超声提取后,以甲醇(含1%甲酸)-水(含1%甲酸)为流动相,经UPLC梯度洗脱分离后以多反应监测(MRM)模式质谱测定。方法的检出限为3～20 ng/g,回收率为87%～101%,工作曲线的线性相关系数大于0.995,线性范围为2～1000 μg/L (达3个数量级)。对11份市售化妆品进行分析检测,其中2份检出氯霉素,质量分数分别为0.37%和0.19%;1份检出甲硝唑,质量分数为1.02%;美满霉素、土霉素、四环素、金霉素、多西环素未检出。