共查询到20条相似文献,搜索用时 78 毫秒
1.
2.
3.
己内酰胺是合成尼龙-6和工程塑料的关键中间体.工业上己内酰胺的合成工艺分三步:以环己醇为原料合成环己酮,环己酮氨肟化合成环己酮肟,环己酮肟重排生成己内酰胺.该工艺存在工艺流程长、重排过程中使用发烟硫酸腐蚀设备、形成大量低值副产物硫酸铵等问题.随着人们对环境保护意识的提高,发展环境友好、经济效益高的直接合成己内酰胺工艺已经迫在眉睫.多步串联反应具有设备投资少、中间分离步骤少、反应效率高等优点,其关键问题之一是多功能催化剂的开发.环己醇作为环己烷氧化反应的副产物,能够直接用于己内酰胺的合成,具有理论研究价值和工业应用意义.本文构建了以环己醇氧化、环己酮肟化和环己酮肟重排反应构成的串联反应系统,可缩短己内酰胺合成工艺流程,降低能耗,减小环境污染.合成了九种离子液体,并与Na2WO4组成催化体系,以环己醇、过氧化氢和羟胺为原料,催化环己醇直接合成己内酰胺.首先研究了不同Na2WO4-离子液体催化体系对环己醇直接氧化合成环己酮反应的影响.反应介质的酸性和离子液体水油两相中的相转移功能是影响氧化过程的两个主要因素.Na2WO4-磺酸基功能化的离子液体催化剂具有较高的氧化活性.这是由于磺酸基的引入提高了催化剂酸性,另外磺酸基功能化的离子液体随碳链的增长,催化剂的亲油性增强,即该催化剂相转移功能增强.考察了九种离子液体对氧化过程的影响,其中Na2WO4-[BSTma]HSO4在氧化过程中催化活性最高,因此将其用于催化环己酮与羟胺合成己内酰胺的反应,并考察了环己酮与[BSTma]HSO4的摩尔比对该反应的影响,发现该摩尔比为1:0.08时,反应效果最好.最后,将Na2WO4-[BSTma]HSO4体系用于催化环己醇直接合成己内酰胺的反应.考察了反应温度、反应时间和环己醇与[BSTma]HSO4摩尔比的影响.在氧化时间为300 min,肟化和重排时间为150 min,反应温度为80℃,环己醇:H2O2:(NH2OH)2·H2SO4:Na2WO4·2H2O:[BSTma]HSO4的摩尔比为1.00:1.50:0.50:0.06:0.08的条件下反应效果最好,环己醇转化率为97.3%,己内酰胺收率为76.0%.Na2WO4-[BSTma]HSO4催化体系活性较高的原因是离子液体阳离子的相转移作用,以及在氧化过程中离子液体与过氧钨酸盐的配位作用和对Beckmann重排过程中中间产物的稳定作用.研究了Na2WO4-[BSTma]HSO4催化体系的普适性,发现该催化体系对所考察的脂肪醇和芳香醇直接合成酰胺均具有较好的催化活性.另外,回用的Na2WO4-[BSTma]HSO4催化剂仍具有较好的催化活性.因此,该催化体系具有高效易回收、操作简单和反应条件温和的优点. 相似文献
4.
5.
6.
7.
8.
标题化合物可在微波辐射下以良好的产率经一锅法合成,为2-氨基-4H-吡哺类化合物的制备提供了一种快速便捷的有效方法。 相似文献
9.
5-甲氧基吲哚的合成 总被引:4,自引:1,他引:4
5-甲氧基吲哚是重要的有机合成中间体 ,可用于合成吲哚类衍生物 ,如 5-甲氧基色胺和松果腺素等[1,2 ] 。经典的 Reissert法[3] 以 2 -甲基 -4-甲氧基硝基苯与草酸二乙酯经缩合、还原、脱羧而得 ,该路线最后一步脱羧所需温度过高、易炭化导致收率低而难以工业化 ;Kita等[4 ] 以三甲硅基乙氧基甲酰 ( TEOC)将 2 -氨乙基 -4-甲氧基苯酚中的氨基保护后 ,在乙腈 -甲醇溶液中以高价碘试剂 PIFA( phenyliodinebistrifluoroacetate)催化氧化得醌式亚氨的缩醛化合物 ,分子内成环时去掉保护基团 TEOC,再以 1 0 %Pd/ C处理而得 5-甲氧基吲哚 ,该… 相似文献
10.
11.
12.
13.
A. Srinivasa K. M. Mahadevan P. Prabhakara Varma A. Sudhakara 《Phosphorus, sulfur, and silicon and the related elements》2013,188(7):1843-1853
A novel one-pot Fischer indole synthesis approach has been developed by using antimony (III) sulfate as the catalyst. Good yields were obtained after reacting phenylhydrazines hydrochlorides and ketones in refluxing methanol. The exclusive formation of 2,3- disubstituted indoles was observed in the reaction of ethyl methyl ketone with phenylhydrazines. One-pot synthesis of indole-3-propanol using dihydropyran has also been described. The use of reusable antimony (III) sulfate as a catalyst makes this method both economically and environmentally friendly. 相似文献
14.
Venkata Sreenivasa Rao Chunduru 《合成通讯》2013,43(10):1454-1460
An expeditious, one-pot reaction has been described for the preparation of 1,3,4-thiadiazin-5-yl-chromen-2-one derivatives. These compounds were synthesized by the reaction of 3-(2-bromoacetyl)coumarin with thiocarbohydrazide and various carbonyl compounds. The newly synthesized compounds were characterized by infrared, 1H NMR, and mass spectra. 相似文献
15.
16.
17.
Fischer吲哚合成法的研究进展 总被引:10,自引:0,他引:10
吲哚及其衍生物具有某些生物活性, 其合成方法很多. 其中Fischer吲哚合成是最便捷和经济的合成方法, 应用最多. 对此法近十年来的合成工艺进行了综述和评价. 相似文献
18.
19.
The one-pot, microwave-assisted synthesis of 5-thia-4b,10-diaza-indeno[2,1-a]indene-5,5-dioxide (6) and 10H-11-thia-5,10a-diaza-benzo[b]fluorene-11,11-dioxide (7) from 1,2-phenylenediamine and 2-aminobenzylamine, respectively, is described. Generation of a sulfonamide through reaction of the appropriate diamine with 2-cyanobenzenesulfonyl chloride is followed by a multistep intramolecular transformation and subsequent elimination of ammonia to provide the corresponding tetracycle in good yield. 相似文献
20.
以绿色环保的固体酸ZSM-5分子筛为催化剂,正丁醇为溶剂,4-位取代邻氨基苯酚、4-二乙氨基水杨醛和氰乙酸乙酯三组分一锅法合成了香豆素类化合物3-(5’-取代-2’-苯并噁唑基)-7-二乙基氨基-2H-1-苯并吡喃-2-酮.与液体酸催化相比,该方法具有收率更高、环境友好等优点. 相似文献