药用植物大黄对OH·的清除作用的研究

用不同的试剂提取大黄中的有用成分,用比色法测定出大黄提取物对Fenton反应产生的羟自由基。Fenton反应产生的羟自由基与二甲亚砜反应,生成甲基亚磺酸,再与坚牢蓝BB盐反应形成偶氮砜,用比色法测定溶液的吸光度,发现大黄的提取物对羟自由基存在明显的清除作用,且与清除率有量效关系。     

桑叶不同溶剂提取物对DPPH自由基的清除作用

采用甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯4种有机溶剂冷浸提取,分别得到了甲醇提取物(ME)、乙醇提取物(EE)、丙酮提取物(AE)和乙酸乙酯(EAE).然后采用二苯代苦味酰肼自由基(DPPH)法对不同质量浓度的各提取物进行了自由基清除实验.结果表明,4种溶剂提取得到的桑叶提取物对DPPH自由基均有一定的清除作用,不同溶剂所得提取物对自由基的清除作用有差别,其中以丙酮提取物的效果最佳.桑叶可作为抗氧化物质资源开发利用.     

夏桑菊提取物对自由基的清除作用

探讨夏桑菊提取的最佳工艺条件,并比较提取物在不同提取剂中对羟自由基的清除作用。结果表明夏桑菊提取物除石油醚层外,对羟自由基都有一定的清除作用,其中乙酸乙酯提取物清除作用最强。     

百合提取液对羟自由基的清除作用

在Co2+-H2O2产生羟自由基的稳定体系中,以溴邻苯三酚红为显色剂,用分光光度法测定吸光度的变化值,研究百合提取液在此体系中清除羟自由基的作用,通过常见抗氧化剂对羟自由基清除的量效关系,判断方法的可行性.对照实验表明,百合提取液对羟自由基有较好的清除效果.     

荧光法研究山莓叶提取物清除羟自由基的活性

在稀硫酸介质中,荧光染料亮绿(LGSF)在312nm处产生荧光,Fenton反应产生的.OH与亮绿反应,使其荧光猝灭。根据此原理,荧光光度法测定山莓叶不同萃取物清除自由基活性存在很大差异。同时,当提取物浓度达到0.40mg/mL时自由基清除率分别可达到27.34%,38.65%,40.22%,41.68%,其中,山莓叶正丁醇萃取物清除羟自由基活性最强。本研究为山莓叶的合理开发利用提供理论依据。     

用化学发光法研究蜂胶对氧自由基的清除作用

应用化学发光法研究了蜂胶对超氧阴离子自由基和羟基自由基的清除作用.结果表明,蜂胶的乙醇提取液能有效地抑制超氧阴离子和羟基自由基诱导的鲁米诺化学发光,随着发光体系中蜂胶浓度的升高,发光强度呈现下降趋势.该结果显示,蜂胶能显著地清除机体外产生的超氧阴离子自由基和羟基自由基,呈现量效关系,蜂胶是一种制造抗氧化食品或药品的优质原料.     

光度法研究中草药提取物对·OH的清除作用

用水和乙醇对5种清热类草药(金银花、柴胡、连翘、大青叶、板蓝根)和5种理气类草药(陈皮、佛手、桔实、沉香、木香)进行了超声提取,采用Fenton反应模型测定了各提取物对·OH的清除能力,并与维生素C作参照,计算出各个中草药提取液的IC50,比较了各自的清除率大小。结果表明:不同草药的·OH的清除能力不同;5种清热类草药提取液的·OH清除率最强的是板蓝根醇提取物;5种理气类草药中·OH清除率最强的是佛手的水提液和沉香的醇提取物。     

铁苋菜黄酮类化合物的提取及清除羟自由基作用的研究

采用不同的提取剂对铁苋菜黄酮类化合物进行了提取,通过单因素实验及正交实验对铁苋菜黄酮类化合物提取的工艺条件进行了探讨,对铁苋菜提取物的抗氧化活性进行了初步研究。结果表明,乙醇、水、甲醇、丙酮4种提取剂,乙醇的提取效果最好,铁苋菜黄酮提取的最佳工艺条件是温度80℃、乙醇浓度55%、料液比1∶35g/mL、提取时间为3.0h,此条件下黄酮的提取率为90.82%。铁苋菜黄酮类化合物对羟自由基具有一定的清除作用。     

荧光法研究高粱红色素清除羟自由基活性

由多种黄酮类化合物组成的天然产物高粱红色素,主要存在于高粱属植物的壳、茎等部位, 广泛应用于食品工业、化妆品和染色等领域,对清除氧自由基、保护人体健康非常重要。通过Cu+催化过氧化氢-抗坏血酸反应体系产生羟自由基模型,根据羟基苯甲酸的荧光大小对比研究了亚硝酸钠、槲皮素和红色素对羟自由基的清除能力。结果表明：高粱红色素、亚硝酸钠、槲皮素对O·H自由基的清除能力呈一定的量效关系,亚硝酸钠、槲皮素优于红色素对羟自由基的清除能力。探讨了红色素、槲皮素、亚硝酸钠的猝灭机理,表明红色素、亚硝酸钠为动态猝灭,槲皮素为静态猝灭过程。本研究可为高粱红色素的合理开发和利用提供一定的参考依据。     

罗丹明6G缔合微粒光度法检测羟自由基及其在离体筛选抗氧化剂中的应用

在HCl-NaAc缓冲溶液中,Fenton反应产生的羟自由基被过量的KI捕获;生成的I-₃分别与罗丹明B(λ_max=554 nm)、罗丹明6G(λ_max=526 nm)、罗丹明S(λ_max=526 nm)和丁基罗丹明B(λ_max=556 nm)形成缔合微粒,导致其吸收峰降低。羟自由基浓度(以H₂O₂浓度计)分别在0.136～0.68 μg·mL-1,0.064～0.680 μg·mL-1,0.064～0.680 μg·mL-1和0.064～0.680 μg·mL-1范围内与罗丹明B、罗丹明6G、罗丹明S和丁基罗丹明B体系的吸光度降低值成正比。据此建立了一种测定抗氧化剂对羟自由基的清除率的新方法。测试了抗坏血酸等4种抗氧化剂以及6种茶叶提取液的抗氧化活性,所得到的结果较为满意。     

羟基自由基双光子激发解离动力学

本文利用高里德堡态氢原子飞行时间探测技术,研究了羟基自由基的双光子激发解离动力学. H(²S)+O(¹D)和H(²S)+O(¹S)解离通道是由于羟基在经由A²Σ⁺(v''=2, J''=0.5-2.5)中间态通过双光子激发最终到排斥性的激发态势能曲线2²Ⅱ和B²Σ⁺上产生. 这两种解离通道产物都具有各向异性的角向分布,其中H(²S)+O(¹D)产物角分布异向因子β为-0.97,H(²S)+O(¹S)产物角分布异向因子β为1.97. 各向异性的角向分布与OH自由基在排斥性的激发态势能曲线上直接解离机理相吻合. 此实验观测到羟基自由基的解离能为35580±15 cm^-1.     

等离子体制取羟自由基降解苯酚溶液及其历程的UV研究

研究了利用强电离放电产生等离子体方法制取羟基自由基氧化降解高浓度苯酚废水。当羟基自由基浓度达到1 037 mg·L-1时,初始浓度为1 215 mg·L-1的废水降解率达99.11%;初始浓度为8 853 mg·L-1的废水苯酚浓度下降到6 250 mg·L-1,1 mg羟基自由基可处理苯酚2.5 mg。在同样羟自由基浓度下,苯酚初始浓度越小,去除率越高;但初始浓度越高,处理的绝对量越大。阐述并解释了不同降解阶段废水pH值、电导率与羟基自由基浓度变化的关系。随着羟自由基浓度的增大,废水酸碱性由接近中性逐渐转为酸性,浓度越大,酸性越强;继续增大羟自由基浓度,变化渐趋平缓。随着羟自由基的通入,电导率有一个微小的降低阶段然后开始上升,说明苯酚不断的被氧化为有机酸。通过紫外图谱和色谱分析了降解中间产物,表明氧化初始阶段邻苯二酚、对苯二酚和苯醌是其中重要的化合物。     

用清除羟自由基法评价竹叶提取物抗氧化能力

进行了Fe2+与邻二氮菲生成红色配合物的吸收光谱,抗氧化剂TBHQ及竹叶提取物样品对清除羟自由基能力的研究。分光光度法测定抗氧化剂清除羟自由基能力的测定波长为509.1 nm。以IC₅₀值(清除率为50%时,抗氧化剂的浓度值)作为评价抗氧化剂清除羟自由基能力的指标,测得合成抗氧化剂和效果最好竹叶提取物样品IC₅₀值分别为0.040(TBHQ),0.378(M20),0.323(M40),0.334(M60),M20, M40, M60等竹叶提取物可以作为天然抗氧化剂进行开发。     

荧光分光光度法测定中药对羟自由基的清除率

弱荧光物质苯甲酸可以和·OH反应生成强荧光产物。中药提取物可以清除溶液中的·OH ,使产物的生成量减少 ,从而使溶液的荧光增加程度降低。据此原理建立了一种测定中药对·OH的清除率新方法。研究表明 ,在紫外光照射H2 O2 的·OH产生体系中 ,当照射时间为 2 0min时 ,·OH产生率达到饱和 ;当H2 O2与苯甲酸的摩尔比为 30∶1时 ,·OH可与苯甲酸完全反应 ;产物荧光响应随H2 O2 浓度变化的线性范围是 2 2～ 80mmol·L-1 。测得厚朴和山茱萸清除·OH的IC50 分别为 1 0 2 5和 515 3mg·L-1 ,与分光光度法测定结果相比无显著性差异     

Fenton-亚甲基蓝化学发光体系测定保健品对羟自由基的清除率

建立了Fe2+-H2O2-亚甲基蓝化学发光新体系并用于测定保健品对羟自由基的清除率.实验发现,在酸性条件下,Fe2+和H2O2在线生成的羟自由基(·OH)能与亚甲基蓝产生极强的化学发光,加入保健品溶液后可部分清除体系产生的羟自由基,降低化学发光强度.据此,结合流动注射技术,建立了一种简单、快速、高效测定保健品对羟自由基...     

空气电晕放电中的OH自由基发射光谱

测量了大气压下向空气中喷射不饱和水蒸气的电晕放电产生的OH自由基的发射光谱。通过对光谱线强度变化的分析,研究了电场强度、放电方式、水蒸气比例等因素对OH自由基产生过程的影响,及OH自由基浓度在放电反应空间的分布特点。     

羟自由基与水杨酸反应机理的初探

探讨羟自由基与水杨酸的反应动力学过程。水杨酸与Fenton反应产生的的羟自由基反应,采用紫外-可见分光光度法（UV）和质谱法（MS）,考察反应物的浓度、反应时间、反应温度、溶剂pH值等对反应产物的浓度以及反应速率的影响。水杨酸与.OH反应生成的紫色产物在波长530nm处有最大UV吸收峰,但仅于pH=4.51的缓冲溶液和水中有吸收峰;且该产物的吸光度值,随着反应物浓度的增加而增加;随反应时间的延长而减少;随着反应温度的升高而减少。反应速率t=5s达到最大值,其后随着反应时间的延长而逐渐降低,1min时达到平衡。通过MS分析,可得到质荷比（m/Z）=153,248,249,288,289,304,328,329,344,345的离子峰。推测羟自由基与水杨酸反应的中间产物是紫色的大分子自由基,而最终产物为二羟基苯甲酸,该反应可能是加成反应和聚合反应同时进行。     

多相脉冲放电体系中羟基自由基的光谱诊断

采用多针-板电极形式的气液混合脉冲放电系统,在其中加入玻璃珠负载的TiO₂膜光催化剂形成了一个气-液-固多相脉冲放电体系,研究中利用脉冲放电过程中产生的紫外光效应诱导其中的TiO₂的光催化作用,通过对放电体系中羟基自由基(·OH)的光谱诊断考察TiO₂光催化作用与脉冲流光放电的协同作用效果。结果表明,本脉冲放电体系中产生的·OH在306 nm(A2Σ+→X2Π跃迁)、309 nm(A2Σ+(ν′=0)→X2Π(ν″=0)跃迁)和313 nm(A2Σ+(ν′=1)→X2Π(ν″=1)跃迁)处均产生发射光谱,其中313 nm处的·OH的光谱强度最强;脉冲放电协同TiO₂光催化作用系统中·OH的发射光谱强度较单独的脉冲放电体系强,同时,条件实验(不同鼓气种类和水溶液初始pH值)的研究结果表明用氩气作为鼓气源时,多相反应体系中313 nm处·OH的发射光谱强度比以空气和氧气作为鼓气源时的强度高,酸性溶液中313 nm处·OH的发射光谱强度比中性和碱性溶液中高。     

羟基自由基与乙烯反应的化学动力学模拟

使用电子结构理论计算和直接动力学模拟对羟基自由基与乙烯反应体系进行了理论研究．在高水平的CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//MP2/aug-cc-pVDZ上获得了包括羟基加成和氢抽取在内的多种反应通道的准确势能面信息,并在此基础上对OH+C₂H₄发展了一套准确性较高的MSINDO半经验哈密顿参数．特定反应参数哈密顿(SRP-MSINDO)能准确的再现高水平从头算结果．在2～10 kcal/mol的碰撞能应用SRP-MSINDO对OH+C₂H₄反应进行了直接准经典轨线模拟,获得的反应截面表明羟基加成反应为主导地位．另外,激发函数的模拟结果表明羟基加成是一个无势垒的捕获过程,而氢抽取则对应活化过程,这与两条反应通道的过渡态能量紧密相关．研究发现对OH+C₂H₄发展准确的半经验哈密顿需要考虑弥散矫正,这对准确描述分子间的长程吸引尤为重要