在N2中［VnCr3－n(μ3-O)（μ-O2CCH3）6（THF）3］X［n＝0－3，X＝Cl－，ClO－4，（VO5）－0.5］及［VnFe3－n（μ3-O）（μ-O2CCH3）6（THF）3］X（n＝0－3，X＝Cl－）反应行为的原位红外光谱研究

利用原位红外光谱研究标题化合物在N2中的反应行为。发现它们在不同温度下能使乙酸分别转化为丙酮和甲烷。它们对乙酸的丙酮化反应活性顺序：［V3OAT］＞［VFe2OAT］，［V2CrOAT］＞［Fe3OAT］，［VCr2OAT］＞［Cr3OAT］［OAT＝（μ3-O）（μ-O2CCH3）6（THF）3］。它们对乙酸的甲烷化反应活性顺序：［Cr3OAT］＞［VCr2OAT］，［V2CrOAT］＞［V3OAT］＞［VFe2OAT］，［FeO3OAT］。对乙酸的丙酮化反应活性［Fe3OAT］明显低于［Fe3OAH］［OAH＝（μ3-O）（μ-O2CCH3）6（H2O）3］。对乙酸的甲烷化反应活性［Cr3OAT］也明显低于［CrOAH］。并对上述［Fe3OAT］，［Cr3OAT］与［Fe3OAH］，［Cr3OAH］之间差异进行了讨论     

利用原位红外光谱研究若干过渡金属氧化物-丙酸体系，Fe2Cr（μ3-O）（μ-O2CC2H5）6（H2O）3Cl*xH2O及Cr3（μ3-O）（μ-O2CC2H5）6（H2O）3NO3*xH2O的反应行为

利用原位红外光谱法研究标题化合作在N2 中的反应行为。发现它们在不同温度下能使丙酸分别转化为乙醛和戊酮。金属氧化物对丙酸的戊酮化反应活性顺序是 :Fe3O4 >MnO2 >Cr2 O3>Co2 O3>Ni2 O3,这顺序与下列簇合物对该反应的活性顺序类似 :[Fe2 MnOPH]>[Fe3OPH]>[Fe2 CrOPH]>[Fe2 CoOPH]>[Fe2 NiOPH]>[Cr3OPH][OPH =(μ3 O) (μ O2 CC2 H5) 6(H2 O) 3]。对于戊酮化反应 ,过渡金属氧化物的反应温度明显高于相应的 [Fe2 MOPH]的反应温度 ,这旁证了 [Fe2 MOPH]的活性组分不是其金属氧化物。还讨论了Fe3O4 ,Fe2 O3 对丙酸分别转化为乙醛和戊酮反应活性的明显差异。     

在N2中[VnCr3—n（μ3—O）（μ—O2CCH3）6（THF）3]X[n=0—3,X=Cl^—1,ClO4^—,（VO5）0.5^—]及[VnFe3—n（μ3—O）（μ—O2CCH3）6（THF）3]X（n=0—3,X=Cl^—1）

The reaction behavior of the title complexes have been investigated by means of in situ IR in nitrogen atmosphere. It has been found that they enabled the acetic acid to convert to acetone and methane in different temperatures. The results indicate that the sequence of the ketonization reaction activity for the clusters was [V3OAT] > [VFe2OAT], [V2CrOAT] > [Fe3OAT], [VCr2OAT] > [Cr3OAT] [OAT = (mu 3-O) (mu-O2CCH3)6 (THF)3], and the sequence of the methanation reaction activity for the clusters was [Cr3OAT] > [VCr2OAT], [V2CrOAT] > [V3OAT] > [VFe2OAT], [Fe2OAH]. The ketonization reaction activity of [Fe3OAT] were obviously lower than that of [Fe3OAH] [OAH = (mu 3-O) (mu-O2CCH3)6 (H2O)3] and the methanation reaction activity of [Cr3OAT] were also much lower than that of [Cr3OAH]. The difference between [Fe3OAH], [Cr3OAT] and [Fe3OAH], [Cr3OAH] mentioned above were discussed.     

{[K(18-C-6)][K(H_2O)_2]}[Cd(CN)_4]的合成与结构分析

合成了配合物 { [K(18- C- 6 ) ][K(H2 O) 2 ]} [Cd(CN) 4 ](1) ,并通过元素分析、红外光谱、单晶 X-射线衍射进行了结构分析。配合物属单斜晶系 ,空间群 P2 (1) / n。晶体学数据 :a=0 .936 5 3(18) nm,b=1.6 178(3) nm,c=1.74 81(3) nm,β=91.332 (3)°,V=2 .6 479(9) nm3 ,Z=4 ,Dcalcd=1.4 5 3g/ cm3 ,F(0 0 0 ) =12 0 8,R1=0 .0 317,w R2 =0 .0 5 6 7。配合物中 [K(18- C- 6 ) ],[K(H2 O) 2 ]和 [Cd(CN) 4 ]基团通过 K N键和 K —π相互作用形成三维网状结构     

三核铁甲酸簇合物[Fe_3(μ_3-O)(μ-O_2CH)_6(H_2O)_2(O_2CH)]·2H_2O在乙炔、水汽体系中的反应行为

本文研究了[Fe_3(μ_3-O)(μ-O_2CH)_6(H_2O)_2(O_2CH)]·2H_2O(简称)在乙炔、水汽体系中的反应行为。发现当温度高于220℃,脱落部分配体的具有活化乙炔进行加成反应的性能。采用原位红外光谱法和气相色谱法对此反应过程进行了跟踪探索,报道了产物的定性及半定量结果。     

Mn_2[V_(12)B_(16)O_(52)(OH)_6](en)_2(H_3O)_6(H_2O)_5(en=ethylenediamine)的结构及谱学研究

采用水热合成法合成了一种结构新颖的多硼钒氧簇化合物Mn2[V12B16O52(OH)6](en)2(H3O)6(H2O)5(en=ethylenediamine)1,通过单晶X射线衍射确定该化合物的结构。化合物1中,在ab平面上,簇单元之间通过[Mn(H2O)2]2+连接成二维层状结构,另外,层与层之间在c方向上通过氢键连接成三维空间结构。此外,对化合物1的谱学性质进行了红外光谱、磁和热微扰下的二维红外相关光谱、紫外-可见固体漫反射光谱分析,探讨了其结构与谱学性质的关系。磁微扰的二维红外相关光谱表明B—O,V—O—V和Mn—O—B的伸缩振动对于磁场的变化比较敏感,热微扰的二维红外相关光谱表明B—OH,B—O,V—O—V和Mn—O—B的伸缩振动对热微扰比较敏感。     

K7[P2Mo4W13M(H2O)O61]及其有机复合材料的合成及光谱研究

用降解法制得了Dawson结构铬、铁取代的磷钼钨酸钾,并将其与溴化(E)-N-丁基-4-(2-(4-二甲氨基苯基)乙烯基)吡啶反应制备了有机复合材料.通过元素分析和TG-DTA确定了配合物的组成分别为K7[P2Mo4W13M(H2O)O61](M=Cr(1),Fe(2))和(C19H25N2)6K3[P2Mo4W13MO62](M=Cr(3),Fe(4)).利用红外光谱、紫外-可见光谱、固体漫反射紫外-可见-近红外光谱、X射线光电子能谱以及荧光光谱对上述化合物进行了表征,并研究了复合材料中无机与有机组分间的相互作用及其荧光性质.     

[Co(en)_3][Fe(CN)_6]·H_2O的磁性研究

合成了氰根桥联配合物[Co(en)3][Fe(CN)6]·H2O,使用元素分析、红外光谱等对配合物进行了表征。首次通过对该配合物的磁化率测定表明金属离子通过氰根传递弱反铁磁作用,计算求得分子磁体有效磁距μeff的实验值与理论值。并根据Curie-Weiss定律拟合获得居里常数C=0.45968emu·K/mol,顺磁居里温度θ=-8.23117K。     

双齿配位过渡金属化合物化学——Ⅱ.化合物(Et_4N)_2[Ni_2(SC_6H_4O)_2(μ-SC_6H_4OH)_2]和(Ph_4P)_2[Ni_3(SCH(CH_3)CH_2S)_4]·2CH_3CN的核磁共振研究(英文)

测定并分析了化合物(Et4_N)_2[Ni_2(SC_6H_4O)_2(μ-SC_6H_4OH)_2]和(Ph_4P)_2[Ni_3(SCH(CH_3)CH_2S)_4]·2CH_3CN的_1H NMR数据,计算了模拟谱,确认它们在DMSO溶液中仍保持原有固体状态的分子结构,它们的抗磁性质得到~(13)C NMR的证实。     

一种基于二-[2',6'-二氟-2,3'-联吡啶-N,C4'][3-乙酰基-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]-2-庚酮-O,O]铱(Ⅲ)的非掺杂蓝色磷光发光器件

以2',6'-二氟-2,3'-联吡啶(Hdfpypy)为主配体,空间位阻的3-乙酰基樟脑(Hacam)为辅助配体,合成了二-[2',6'-二氟-2,3'-联吡啶-N,C4'][3-乙酰基-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]2-庚酮-O,O]铱(Ⅲ)((dfpypy)2Ir(acam))。在四氢呋喃(THF)溶液中,配合物光致发光(PL)光谱最大发射峰值为466 nm,在487nm左右有一个不明显的肩峰,半峰宽为55 nm。配合物在脱气THF溶液中的PL量子效率为0.51。以(dfpypy)2Ir(acam)为发光层,制备了器件结构为ITO/HATCN(1 nm)/TAPC(40 nm)/(dfpypy)2Ir(acam)(10 nm)/BmpypB(40 nm)/LiF(1 nm)/Al(90 nm)的蓝色非掺杂磷光发光器件。电致发光(EL)光谱的最大发射峰值为474 nm。器件的启动电压为3.5 V。在电流密度为20 mA·cm-2时,CIE色坐标值为(0.17,0.29)。在驱动电压为11 V时,器件最大亮度为2 170 cd·m-2。在驱动电压为4.2 V时,最大功率效率为5.25 lm·W-1,最大亮度效率为6.45 cd·A-1。     

二维层状聚合物{[Mn3(btc)(Hbtc)(H2btc)(H2O)6]·6H2O}n的合成

利用蒸气扩散法合成了1,3,5-苯三酸与锰(Ⅱ)的二维层状聚合物{[Mn3(btc)(Hbtc)(H2btc)(H2O)6]·6H2O}n(H3btc=1,3,5-苯三酸).通过X射线单晶衍射、元素分析和红外光谱对其结构进行了表征.中心离子Mn(Ⅱ)处于扭曲的八面体配位环境中,来自btc同一个羧基的两个氧原子,和分别来自Hbtc、H2btc的两个氧原子占据赤道平面,两个配位水的氧原子占据轴向位置.     

配合物[Co(PBSP)2(H2O)2]·CH3OH的合成、晶体结构和热重分析

由对氨基苯磺酸、吡啶-2-甲醛、KOH和Co(Ac)2.4H2O在甲醇和水的混合溶剂中反应得到了标题配合物[Co(PBSP)2(H2O)2]·CH3OH(KPBSP=对氨基苯磺酸缩吡啶-2-甲醛席夫碱的钾盐),并进行了元素分析、红外光谱、X-射线衍射和热重分析等表征.结果表明:标题配合物属三斜晶系,空间群为P-1,晶体学参数为:a=1.0188(4)nm,b=1.1079(5)nm,c=1.3243(5)nm,α=98.371(5)°,β=102.324(5)°,γ=106.419(4)°,V=1.3664 (10)nm3,Z=2.配合物中的金属钴离子位于非对称中心,分别与两分子脱质子的PBSP-配体中的吡啶氮原子、亚氨基氮原子及两个水分子的O原子配位,形成变形的八面体结构.     

[(μ-CF3CO2)2Ln (μ-CF3HCO2) Al (i-Bu)2·2THF]2(Ln=Nd,Y)配合物的NMR和X-射线衍射研究

对[μ-CF₃CO₂)₂Ln(μ-CF₃HCO₂)Al(i-Bu)₂·THF]₂(Ln=Nd,Y)配合物单晶结构的X-射线分析指出,配合物具有中心对称性,配位中心由两个稀土和两个Al离子组成,稀土由两个THF和6个TFA分子配位形成畸变的三盖三棱柱结构,Al由两个TFAG和两个i-Bu配位形成四面体结构。桥连Al与两个稀土的TFA分子的羧基发生歧化加氢,其碳原子由SP²型转变为SP³型.NMR研究表明,在THF溶液中,该配合物保持了它在单晶中的配位结构,所不同的是两个i-Bu在溶液中有两种异构形成,二者间为慢交换过程。     

1-(6-羟基-2-嘌呤基)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]- 三氮烯分光光度法测定微量镍

在pH=10.97的NaB4O7-NaOH缓冲溶液中,表面活性剂Tween-80存在下,1-(6-羟基-2-嘌呤基)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(HPAPT)与镍的显色反应,形成一种稳定的1∶2红色配合物,其最大吸收波长位于540nm,表观摩尔吸光系数ε540＝2.06×105L·mol-1·cm-1,Ni(Ⅱ)在0-15μg/25mL范围内符合比耳定律.结合萃取分离,应用于人发、大米和油菜中镍的测定,结果令人满意.