Inclusion élastoplastique en surface

Using the finite element method, we study the cyclic single slip of well-oriented ferritic grains at the surface of a polycrystal. We explain some usual observations, such as an increased plastic strain and a reduced number of activated slip systems. But these computations, which do not consider a smoother hardening near the free surface, seem to underestimate the real surface effect.     

Papierelektrophorese Ton Eiwei?en

Ohne Zusammenfassung     

Effet parasite en ellipsométrie

When measured by ellipsometry, the thickness of a polymer (PolyDiMethylSiloxane: PDMS) microscopic film deposited on a solid substrate (silicon wafer) is shown to depend upon the exposure time and the size of the light spot. We measured experimentally the thinning of such films. This effect can be a non-negligible source of error in the determination of microscopic liquid film thickness. To explain our results, we propose the existence of a Marangoni effect which is due to a local overheating produced by light absorption in the substrate.     

Viskose Verformbarkeit und Fließen als Platzwechselvorgang

Zusammenfassung Unter der Annahme, da? durch das Zusammenwirken von Haupt- und Nebenvalenzbindungskr?ften für die Moleküle bzw. Molekülteile mehr oder weniger wahrscheinliche Lagen existieren, deren Verteilung sich beim Einwirken einer Volumen- oder Massenkraft ?ndert, werden Platzwechsel als Ursachen für alle Verformungen, für Flie?en und Relaxation diskutiert. Wegen der Kopplung der Teilchen sind W?rmewellen als Tr?ger der W?rmebewegung aufzufassen. Durch Zusammenwirken vieler W?rmewellen entsteht eine Gau?verteilung der Schwingungsamplituden und wegen der quadratischen Abh?ngigkeit der Energie von der Amplitude wieder eine Boltzmannverteilung der Gesamtenergie der Schwingung. Da unter Einschlu? einer Phasenverschiebung zwischen kinetischer und potentieller Energie sich diese nur zu einem von der Wellenl?nge und dem Teilchenabstand abh?ngigen Betrag von Teilchen zu Teilchen ?ndert, steht nur ein Bruchteil der Schwingungsenergie zur Verfügung. Das gibt verkleinerte Aktivierungsenergien. Mit steigender Temperatur bilden sich weitere Platzwechselm?glichkeiten, auch treten kürzere W?rmewellen h?ufiger auf. Für die Relaxationszeiten gilt eine ?hnliche Formel wie für die Z?higkeit. Durch die Kopplung ist das thermodynamische Gleichgewicht mit demjenigen, das bei freien Teilchen bei tieferer Temperatur realisiert wird, zu vergleichen.     

La Reacción Hidroestricnica en Escala Micro

Résumé La réaction d'identification de la strychnine deMalaquin etDenigès a été transformée en technique microanalytique permettant de déceler 0,02g de cet alcaloïde.

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Summary The reaction ofMalaquin andDenigès for strychnine was converted into a microprocedure allowing the detection of 0.02g of this alkaloid.

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Zusammenfassung Die Strychninprobe vonMalaquin undDenigès wurde zu einem Mikronachweis umgestaltet, der noch 0,02g dieses Alkaloides nachzuweisen gestattet.

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Trabajo presentado en homenaje al prof.H. Lieb.     

Discoveries and Challenges en Route to Swinhoeisterol A

In this work, a full account of the authors’ synthetic studies is reported that culminated in the first synthesis of 13(14→8),14(8→7)diabeo-steroid swinhoeisterol A as well as the related dankasterones A and B, 13(14→8)abeo-steroids, and periconiastone A, a 13(14→8)abeo-4,14-cyclo-steroid. Experiments are described in detail that provided further insight into the mechanism of the switchable radical framework reconstruction approach. By discussing failed strategies and tactics towards swinhoeisterol A, the successful route that also allowed an access to structurally closely related analogues, such as Δ²²-24-epi-swinhoeisterol A, is eventually presented.     

Synthesis and dehydrogenation properties of NaZn(BH_4)_3·en and NaZn(BH_4)_3·2en(en= ethylene diamine)

Two new hydrogen storage compounds,Na Zn(BH_4)_3·en and Na Zn(BH_4)_3·2en(en=ethylene diamine)are synthesized by a solution method.They can release 6.4 wt% and 6.3 wt% pure hydrogen below 200℃,respectively,demonstrating the potential to be used as hydrogen carriers.Additionally,their dehydrogenation products,thermodynamics and kinetics are well characterized and analyzed.Results shows that the stronger Zn-N interactions and the Hδ~+–Hδ~- interactions are significant for their stability below 100℃,relatively low decomposition temperatures and elimination of gas impurities.     

Von den Größen der chemischen Kinetik

An Hand der denkbar einfachsten chemischen Reaktion\(A\underset{2}{\overset{1}{\longleftrightarrow}}B\) wird gezeigt, daß die Geschwindigkeitskoeffizienten (Gk)k ₁ undk ₂ sowie ihr Quotient, also die Gleichgewichtskonstante (Glk)K=k ₁/k ₂,keine Eigene xistenz beistzen. Sie werden erst dann physikalischwinklich und sinnvoll, wenn sie mit ihrenStoffgrößen gepaart sind, ink ₁ A undk ₂ B und Geschwindigkeiten, inKA=B zum Gleichgewichte.     

Das Flie\en viskoelastischer Flüssigkeiten

Zusammenfassung Es werden einige Eigenschaften viskoelastischer Flüssigkeiten beschrieben und die Relaxationszeit einer Substanz, die der Nuttingschen Gleichung folgt, abgeleitet. Diese Relaxationszeit wird verglichen mit der der klassischen Maxwellschen und Kelvinschen Stoffe. Die natürliche Zeit der Reiner-Rivlinschen Flüssigkeit wird beschrieben und einige ihrer Auswirkungen werden angedeutet. Weiter wird der Durchflu\ einiger idealer Flüssigkeiten durch R?hren verglichen und die Bedeutung für Me\geschwindigkeitsverteilung im Raum hervorgehoben. Eine neue Methode für ihre Messung wird angegeben und einige Ergebnisse für den Durchflu\ von Ammoniumoleaten durch R?hren mit kreisf?rmigem Querschnitt werden angegeben.

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Summary Some properties of viscoelastic liquids are described and a natural time for a substance which obeys Nutting's equation is deduced. This natural time is compared to that of the classical Maxwell and Kelvin materials. The flow of a few ideal fluids through tubes is compared and the necessity for measuring velocity profiles is stressed. A new method for their measurement is described and some results are given for the flow of Ammonium Oleate through tubes of circular cross section.

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Vorgetragen auf der Rheologie-Tagung Berlin, September 1951.     

Étude du comportement polarographique du zirconium en milieu acide et en présence. d'lons nitrate

In the presence of zirconium, one observes a catalytic reduction wave of nitrate ions at the mercury dropping electrode. This wave can be used for the quantitative determination of nitrate ions. The mechanism of the reduction is explained.     

Régimes pseudo-son et acoustique en turbulence compressible

Results of a model for compressible turbulence proposed in a companion note are presented in the case of a statistically stationary isotropic field. The model is first validated by comparison with a direct numerical simulation. The results are then analyzed at higher Reynolds numbers. At low Mach number, two regimes are detected: a pseudo-sound regime occurring in the turbulent part of the spectrum and an acoustic regime appearing at much smaller wave-numbers. In the pseudo-sound regime, the spectrum of the dilatational velocity is found to scale as K⁻³. In the acoustic part of the spectrum, the model is found to agree with classical models in acoustics. Results obtained at higher Mach number are also presented and the differences between the present model and a previous EDQNM theory (Eddy Damped Quasi-Normal Markovian theory) are shortly discussed.     

Etude en luminescence UV—visible de la p-nitroaniline

The modification spectra of p-nitroaniline were evidenced by dipolar interaction effects and hydrogen bond complexes. This complexation was obtained either with the water traces present as impurity in aprotic solvents at low temperature, or by direct associations with OH groups in protic solvents. It conferred on the molecule a twisted conformation in the ground state due to the rotation of the NH₂ group around the CNH₂ bond. This important result agrees with an anomalous result obtained in emission data which shows dependence of fluorescence/phosphorescence intensity ratio (I_f/I_pn) on excitation energy. It is explained by mixed rotamers that exhibit this molecule in the ground state. The calculated geometry characteristics for this molecule show the ability of some theoretical methods to reproduce accurately the experimental data.     

Contrôle d'instationnarités en couplage fluide-structure

The solution of optimisation problems and control for distributed systems is a major challenge for numerical simulation. Flow control can be seen as time-dependent aerodynamic shape optimisation. One important issue in this work is sensitivity analysis using automatic differentiation. Using these tools, we observe that boundary integral sensitivities are dominated by the geometrical part.     

Transposition sigmatropique de cetones α-cyclopropeniques en milieu acide

In protic media 1-acyl 2-cyclopropene derivatives undergo a highly selective ring expansion reaction leading to cyclobutenes. This homoallylic 1-(2-cyclopropenyl) 1-hydroxy- ethylium cation rearrangement is an excellent approach to difunctional cyclobutene derivatives.     

Reactions COH2 en catalyse homogene. Hydrocarbonylation de butanols en presence de catalyseurs au cobalt et au ruthenium

The four butanols were converted into C₅ homologous alcohols in the presence of cobalt-ruthenium binary catalysts. The behaviour of each alcohol was examined against catalyst composition and promoting agent. The best results were obtained with Co/Ru molar ratios close to 5. The chain-lengthening mechanism is supposed to involve an olefinic intermediate (at least for s- and t-butanol) which is subsequently hydroformylated. The cocatalytic effect of ruthenium is, however, still unclear.