cis－［Pt（NH_3）_2Cl_2］和trans－［Pt（NH_3）_2Cl_2］的微型合成

ｃｉｓ－［Ｐｔ（ＮＨ_３）_２Ｃｌ_２］和ｔｒａｎｓ－［Ｐｔ（ＮＨ_３）_２Ｃｌ_２］的微型合成袁书玉，来月英（清华大学化学系，北京１０００８４）ｃｉｓ－［Ｐｔ（ＮＨ２）２Ｃｌ２］为一抗癌药物，而它的反式异构体却没有这一特性。其原因也已在进行研究［１］。由...     

RE（Ⅲ）与5—（2‘—羧基苯偶氮）绕丹宁及其衍生物的配合物稳定常数

采用ｐＨ－电位滴定法研究了乙醇溶液中ＲＥ（Ⅲ）与新型荧试剂Ｈ２Ｌ［５－（２＇－羧基苯偶氮）］绕丹宁（Ｂｒ－ＲＡＣＰ）、５－（４＇－氯代－２＇－羧基苯偶氮）绕丹宁（Ｃｌ－ＲＡＣＰ）、５－（４＇－溴代－２＇－羧基苯偶氮）绕丹宁定常数大小为ＲＡＣＰ＞Ｃｌ－ＲＡＣＰ＞Ｂｒ－ＲＡＣＰ。而与Ｎｄ（Ⅲ）的累积生成常数ｌｇβｍｌｈ随原子序数Ｚ增大时，研究了浓度对ｌｇβｍｌｈ的影响，测定了１５种稀土与ＲＡＣＰ的ｉｇ     

偶氮型钯（Ⅱ）配合物液晶的合成与表征

偶氮型钯（Ⅱ）配合物液晶的合成与表征毕思玮，丁养军李桂芝（曲阜师范大学化学系曲阜２７３１６５）（曲阜师范大学生物系阜曲）关键词偶氮型，Ｐｄ（Ⅱ）．配合物，近晶型，热致型液晶Ｃｏｐｅ［１］报道了偶氮苯与铂、钯形成的配合物，其后Ｇｈｅｄｉｎｉ［２］合成了...     

亚胺膦钌配合物RuCl2P2N2的合成和催化性能

ＲｕＣｌ２（Ｐｈ３Ｐ）４或ＲｕＣｌ２（ＤＭＳＯ）４在甲苯中直接与等摩尔的亚胺膦配体Ｎ，Ｎ－双－［邻－（二苯基膦苯亚甲基）］乙二胺（Ｐ２Ｎ２）在甲苯中回流反应，高产率地合成了反式配位的双亚胺双膦钌配合物ｔｒａｎｓ－ＲｕＣｌ２Ｐ２Ｎ２．在温和条件下，该配合物作为新型催化剂有效地催化α，β－不饱和酸和几种功能团烯烃的选择加氢反应．讨论了可能的催化活性物种．     

水杨醛苯腙与铜荧光反应的研究及其应用

水杨醛苯腙与铜荧光反应的研究及其应用江崇球，唐波，傅红燕，曹红，张晓刚（山东师范大学化学系，济南，２５００１４）关键词铜，水杨醛苯腙，荧光分析胺类试剂是一类理想的荧光分析试剂［１］，用其测定Ａｌ３＋［２］、Ｇａ３＋［３］、Ｚｎ２＋［４］已显示出其灵敏...     

对乙酰基偶氮羧光度法测铅铜合金中的痕量铅

２－（２－羧基苯偶氮）－７－（４－乙酰基苯偶氮）－１，８－二羟基－３，６－萘二磺酸（简称对乙酰基偶氮羧）是钡的高灵敏显色剂［１］，我们把对乙酰基偶氮羧用于铅的试验，结果发现，在ｐＨ＝２．０的酸性介质中，铅与显色剂形成兰色配合物，在λ＝７１５ｎｍ处有最...     

层柱催化剂［Zn_2Al（OH）_2］［SiW_（11）O_（39）Co（H_2

层柱催化剂［Ｚｎ_２Ａｌ（ＯＨ）_２］［ＳｉＷ_（１１）Ｏ_（３９）Ｃｏ（Ｈ_２Ｏ）］_（０．８３）４Ｈ_２Ｏ的合成新途径及其对苯甲醛Ｈ_２Ｏ_２氧化的催化活性胡长文，贺庆林，张云峰，张继余，王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）关键词层柱催化剂，苯?..     

对苯二甲酸根桥联的双铜（Ⅱ）和双锰（Ⅱ）配合物的合成和…

合成和表征了４种新型配合物［Ｃｕ２（ＴＰＨＡ）（ＮＯ２－Ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·Ｈ２Ｏ、［Ｃｕ２（ＴＰＨＡ）（Ｍｅ－ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２、［Ｍｎ２（ＴＰＨＡ）（ＮＯ２－Ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ和［Ｍｎ２（ＴＰＨＡ）（Ｍｅ－ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２（ＴＰＨＡ：对苯二甲酸根阴离子；ＮＯ２－Ｐｈｅｎ：５－硝基－１，１０－菲绕啉；Ｍｅ－ｂｐｙ：４，４＇－二甲基－２，２＇－联吡…     

RE（Ⅲ）与5－（2＇－羧基苯偶氮）绕丹宁及其衍生物的配合物稳定常数

采用ｐＨ－电位滴定法研究了乙醇溶液中ＲＥ（Ⅲ）与新型荧光试剂Ｈ＿２Ｌ［５－（２＇－羧基苯偶氮）］绕丹宁（ＲＡＣＰ）、５－（４＇－氯代－２＇－羧基苯偶氮）绕丹宁（Ｃｌ－ＲＡＣＰ）、５－（４＇－溴代－２＇－羧基苯偶氮）绕丹宁（Ｂｒ－ＲＡＣＰ）］二元体系，计算了相关平衡常数及在不同ｐＨ条件下各物种之分配比，三种试剂的表现稳定常数大小为ＲＡＣＰ＞Ｃｌ－ＲＡＣＰ＞Ｂｒ－ＲＡＣＰ。而与Ｎｄ（Ⅲ）的累积生成常数ｌｇβｍｌｈ基本相同。同时，研究了浓度对ｌｇβｍｌｈ的影响，测定了１５种稀土与ＲＡＣＰ的ｌｇβｌｈ。发现ｌｇβｍｌｈ随原子序数Ｚ增大变为四组。溶液中各物种分配比的测定表明无ＭＬ＿３生成，其物种分配比随配体与稀土摩尔比的变化而变化，但稀土种类并无影响．     

三（8－羟基喹啉）镍（Ⅱ）合高氨酸钠Na［NiQ_2（HQ）］（ClO_4）的制备和晶体结构

在使用８－羟基喹啉为配体试图制备钆和镍的异双核配合物时，分离出Ｎａ［ＮｉＱ２（ＨＱ）］（ＣｌＯ４）单晶，首次测定了它的晶体结构．Ｒａｎｅ等曾从ＮｉＱ２·２Ｈ２Ｏ的晶胞参数推测出ＮｉＱ２·２Ｈ２Ｏ的键参数［１］．最近我们将高氯酸钇、醋酸镍和８－羟基喹啉在丙酮中反应，制备了［ＹＱ（ＨＱ）２］［ＮｉＱ３（ＣｌＯ４），并测定了它的晶体结构［２］     

铱(I)苯乙胺Schiff碱络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应

以光学活性的苯乙胺和吡啶－２－甲醛缩合而得到的Ｓｃｈｉｆ碱（ＰＰＥＩ）（ＰＰＥＩ＝２－［［Ｎ－（１－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ）ｉｍｉｎｏ］ｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ或２－［［Ｎ－（１－苯乙基）亚胺］甲基］吡啶）为配体，进而与［Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ］２（ＣＯＤ＝１，５－环辛二烯）反应，合成了８个光学活性铱络合物，考察了它们在异丙醇存在下催化苯乙酮不对称氢转移反应的光学活性，发现［Ｉｒ（ＣＯＤ）（ＰＰＥＩ）Ｉ］具有较好的立体选择性．其光学产率最高可达３５．７％ｅ．ｅ．．     

8-羟基喹啉与醋酸锌固相配位反应的热化学研究

室温下８羟基喹啉与醋酸锌固相配位反应研究见文献［１］,但其热化学研究未见报道。本文报道采用新型的具有恒定温度环境的反应热量计［２］,以溶解量热法测定了８羟基喹啉、Ｚｎ（ＯＡｃ）２·２Ｈ２Ｏ、Ｚｎ（ｏｘｉｎ）２·Ｈ２Ｏ、ＨＯＡｃ、Ｈ２Ｏ溶于４ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣｌ溶剂中的溶解焓,设计一热化学循环,得到了８羟基喹啉与醋酸锌固相配位反应的反应焓,并计算出配合物Ｚｎ（ｏｘｉｎ）２·Ｈ２Ｏ的标准生成焓。１　实验与结果１１　试剂和仪器Ｚｎ（ｏｘｉｎ）２·Ｈ２Ｏ按文献［１］方法合成,其它试剂均为分析纯,…     

具有非正规自旋态的氮氧自由基桥联双镍配合物的合成,…

合成了４种氮氧自由基桥联的五氟丙酸镍双核配合物［Ｎｉ（ｐｒｐｒ）２］２ＮＩＴＲ．ｎＨ２Ｏ对该配合物进行了元素分析和热重－热分析，测定了红外光谱、紫外－可见光谱、电子顺磁共振和摩尔导，讨论了配合物的结构，测量了［Ｎｉ（ｐｆｐｒ）２］ＺＮＩＴｐｈＣｌ．４Ｈ２Ｏ和［Ｎｉ（ｐｆｐｒ）２］ＺＮＩＴＰｈＯＭｅ．４Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４－３００Ｋ），表明配合物具有非正规自旋态的Ｎｉ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）三核体系的地     

二硫代草酰胺基或二环己酮草酰二腙作桥联基的新型双核Cu（Ⅱ）－Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性（Ⅱ）

合成和表征了四种新的以二硫代草酰胺基（ｄｔＯ２－）或二环己酮草酰二腙（ＢＣＯ）作桥基的双核金属配合物［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（１）、［Ｃｕ２（ｄｉｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（２）、［Ｎｉ２（ｄｉｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（３）及［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）２（ＢＣＯ）］（ＣｌＯ４）２（４），（ｐｈｅｎ：１，１０－邻菲咯啉，ｄｉｅｎ：二乙烯三胺）。测定了配合物１和４的变温磁化率，并求出交换积分Ｊ分别为－７．６７（１）和－０．９２（４）ｃｍ－１，表明双核配合物中铜离子间存在反铁磁性自旋交换相互作用。     

多核桥式配合[dppf_2Pd_2(Ⅱ)(μ-Cl)_2][PF_6]_2·0.5CHCl_3的合成、表征和循环伏安性质研究

由 ｄｐｐｆ Ｐｄ（Ⅱ） Ｃｌ２ · Ｃ Ｈ Ｃｌ３ 在常 温避光下 和 Ｔｌ Ｐ Ｆ６ 反应制得 配合物［ｄｐｐ ｆ２ Ｐｄ２ （Ⅱ） （μ Ｃｌ）２ ］［ Ｐ Ｆ６ ］２ ， Ｉ Ｒ 和１ Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ 分析表明其为 对称式氯桥配合物。 在极性不同的溶剂 中和不同扫描速 度下的循环伏安图 表明，该配合物电 化学稳定性大 于 ｄｐｐｆ Ｐｄ（Ⅱ ） Ｃｌ２ 。在 强极性溶 剂中随溶 剂配位能 力增大 Ｐｄ（Ⅱ） Ｐｄ（０） Ｅｐ ／ ２ 下降， Ｐｄ（Ⅱ）还原能力增大， Ｐｄ（０）配合物稳定性上升。实验表明 循环伏安测定的扫描速度对［ｄｐｐｆ２ Ｐｄ２ （Ⅱ）（μ Ｃｌ）２ ］［ Ｐ Ｆ６ ］ Ｅｐ 值影响不大。     

2—溴代对苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合笺的合成,磁性及抗癌活性

合成了三种以２－溴代对苯二甲酸为桥联配体的新型双核钴（Ⅱ）的配合物，即［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２．Ｈ２Ｏ（配合物１）、［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｎｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２．２Ｈ２Ｏ（配合物２）和［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｂｐｙ）４］ＣｌＯ４）２，２ＨＯ（配合物３）（ＢＴＰ＝２－溴代对苯二甲酸根，ｐｈｅｎ＝１，１０－菲罗啉，Ｎｐｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲罗啉，Ｂｐｙ－２，２＇联吡啶     

稀土脯氨酸配合物[RE_2(L-Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6的标准生成焓测定

合成了两种稀土高氯酸盐与Ｌ－脯氨酸配合物的晶体．经热重、差热、化学分析及对比有关文献,知其组成 是［Ｐｒ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６和［Ｅｒ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６,质量分数为９９．２４％和９８．２０％．选用ＲＥ（ＮＯ３）· ６Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｐｒ,Ｅｒ）、ＬＰｒｏ、ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ和 ＮａＮＯ３作辅助物,使用具有恒温环境的反应热量计,以 ２ ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣｌ 作溶剂,分别测定了［２ＲＥ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ＋６Ｌ－ＰｒＯ＋６ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ］和｛ ［ＲＥ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６＋６ＮａＮＯ３｝在 ２９８．１５ Ｋ时的溶解热．设计一热化学循环求得化学反应的反应焓ｒＨ分别是：６３．９０４ ｋＪ·ｍｏｌ－１和 ９１．０１７ ｋＪ·ｍｏｌ－１,经计算得配合物［ＲＥ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６（ｓ）在 ２９８．１５ Ｋ时的标准生成焓（２９８．１５ Ｋ）分别 是－６ ５９４．７８ ｋＪ·ｍｏｌ－１和－６ ５３２．８７ ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

钴(Ⅲ)—邻菲绕啉混配型配合物的合成及结构研究

在不同条件下合成了［Ｃｏ（ｐｈｅｎ）ｍＸｐ］Ｙ１·ｎＨ２Ｏ型配合物，（ｍ＝１，２；ｐ＝１，２；１＝１－３；ｎ＝０－４；ｐｈｅｎ＝邻菲绕啉；Ｘ＝Ｃｌ－，Ｈ２Ｏ，酒石酸（ｔａｒｔ），甘氨酸（ｇｌｙ），α－皮可林酸（ｐｉｃ）．ＤＬ－两氨酸（ａｌａ），Ｌ－亮氨酸（ｌｅｕ），Ｌ－脯氨酸（ｐｒｏ）；Ｙ＝Ｃｌ－，］并进行了元素分析，热重分析，电子光谱，红外光谱和磁化率测定，计算它们的１０Ｄｑ和Ｂ值．Ｘ－ｒａｙ单晶衍射实验证明：［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２］（ＮＯ３）３·２Ｈ２Ｏ，［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）２（ｇｌｙ）］Ｃｌ２·４Ｈ２Ｏ均为顺式结构．［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）（ａｌａ）２］Ｃｌ·３Ｈ２Ｏ，［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）（ｐｒｏ）２］ＣｌＯ４·４／３Ｈ２Ｏ均为ｔｒａｎｓ（Ｎ）结构．在［Ｃｏ（ｐｈｅｎ）２Ｘ２］（ｎ＋）型配合物中，Ｘ反位的键长均长于顺位键长，其反位效应的顺序为：Ｃｌ－＞羧基，ＮＨ２＞Ｈ２Ｏ。     

非活化苯环的缩合反应

让过氧化来甲酰和五氯化钼与氯苯反应，生成一个新的双核钼配合物［（Ｃ＿６Ｈ＿４Ｃｌ）＿２Ｃ（ｐｈ）］＿２［Ｍｏ＿２（μ－Ｃｌ）＿３Ｃｌ＿４Ｏ＿２］［Ｍｏ＿２（μ－Ｃｌ）＿２Ｃｌ＿４Ｏ＿２（μ－ＯＣＯＰｈ）］。用Ｘ－射线单晶衍射的方法测定了它的晶体结构。同时还研究了该化合物的谱学性质，并用ＡＳＥ—ＭＯ方法计算了它的电子结构。     

含苯氧基萘并萘醌和偶氮苯双变色基化合物的合成和性质

通过６－氯－５，１２－萘并萘醌与４－羟基偶氮苯及其衍生物的反应合成了３种含苯氧基萘并萘醌和偶氮苯光致变色基的双变色基化合物，６－［４－（苯偶氮基）苯氧基］－５，１２－萘并萘醌（５），６－［４－（ｐ－乙氧基苯偶氮基）苯氧基］－５，１２－萘并萘醌（６）和６－［４－（ｐ－硝基苯偶氮基）苯氧基］－５，１２－萘并萘醌（７）．这些化合物的苯氧基萘并萘醌变色基的ＵＶ诱导光致变色性较弱；基于氨与苯氧基萘并萘醌ａｎａ显色体的不可逆反应，化合物５和６ＤＭＳＯ溶液在３６５ｎｍ紫外光辐照光稳态（ＰＳＳ）下的ａｎａ醌式摩尔分数估计分别为２２％和１７％．这些结果说明，苯偶氮基对苯氧基萘并萘醌变色基的光致变色性质有着极强的影响．另一方面，与４－羟基偶氮苯母体不同，这些双变色基化合物在ＤＭＳＯ中偶氮苯变色基的顺式异构体是相对稳定的