双二苯基膦基吡啶钯氯化物的合成和分子结构

二苯基膦基吡啶(Ph~2PPy)同氯化钯配位反应得到配合物(PH~2PPy)~2PdCl~2.0.5CH~2Cl~2, 配合物经X衍射测定了晶体及分子结构, 该晶体属正交晶系Pcab, a=0.8050(1)nm, b=2.0152(4)nm, c=2.3067(9)nm, Z=4。晶体结构经全矩阵最小二乘修正, 得R=0.059。     

三氯化铕四吡啶的晶体结构

稀土有机化合物的研究是当前十分活跃的一个领域。我们首先用X射线单晶衍射的方法,测定了EuCl~3.4Py的晶体结构,揭示了这类配合物的结构特征。     

三硫代-α-过萘甲酸基吡啶合铜的二聚体的合成和结构

标题化合物由α-萘荒酸和CuCl~2在吡啶溶剂中反应或由Cu~4(α-C~10H~7CSS~2)~4.1/2CS~2在吡啶和甲醇的混合溶剂中结晶合成得到.此化合的结构由单晶X射线衍射分析测定.晶体属三斜晶系,C~4^1-PI空间群,晶胞参数α=7.085(2),b=8.672(3),c=13.598(5)A,α=92.40(3),β=102.59(4),γ=105.67(4),V=780.6A^3,Z=1.对于2390个衍射点结构修正后,R=0.058.化合物的分子处在对称中心上,Cu-Cu键长(2.616A)表明铜原子之间有一定的相互作用,如果不考虑Cu-Cu的相互作用,周围的S和N原子以变形的四面体构型与Cu配位.     

五氟丙酰基苯甲酰基亚甲基三苯基膦的晶体和分子结构

五氟丙酰基苯甲酰基亚甲基三苯基膦的亚甲基上带有两个强的吸电子基团,属单斜晶系,空间群C2/C,晶胞参数α=11.271(3),b=18.253(6),c=23.938(7)A;β=91.09(2)°;Z=8.用四圆衍射仪收集X射线衍射强度数据,用直接法解晶体结构,用块对角矩阵最小二乘法进行结构修正,参与修正的可观测独立反射点共3146个.最终R=0.075.本文对该膦叶立德的结构进行了测定和讨论,并与已报道的相应的胂叶立德进行比较.叶立德碳原子C(1)与相应的胂叶立德相同,以sp~2杂化轨函参与σ键.P—C(1)键长1.748(5)A,键级1.60;而相应的胂叶立德中As—C(1)的键级1.46,表明前者的“ylene”型结构的贡献比后者大,导致前者的化学活性小于后者.在各种“ylide”型结构中,两者均以负电荷离域化的结构3贡献较大.     

单、双核镍(II)配合物的晶体结构、光谱和磁性

报道2个具有三足四齿配体,三(2-甲基吡啶)胺(缩写TPA)的单、双核镍(II)配合物。X射线晶体结构分析结果表明,双核镍配合物(1)晶体(C~3~6H~3~6N~8Ni~2Cl~2).11/6(ClO~4).1/6(OH).8/6(H~2O)属三方晶系,空间群为R-3,a=2.8425(4)nm,b=2.8425(4)nm,c=1.4385(5)nm,α=β=90.00ⅲ,γ=120.00ⅲ,Z=18,最终因子R=0.078,Rw=0.078。单核配合物晶体C~2~0H~1~8N~6NiS~2.0.5(H~2O),属三斜晶系,空间群P1,a=0.9467(1)nm,b=1.5566(3)nm,c=1.5913(3)nm,α=73.59(4)ⅲ,β=87.37(3)ⅲ,γ=76.27(2)ⅲ,Z=4,最终因子R=0.0784,Rw=0.238。双核配合物的变温磁化率(4-300K)数据表明,用最小二乘法进行理论拟合(H=-2JS~1.S~2),得出交换积分J=6.72cm^-^1,θ=-0.60cm^-^1,表明双核镍之间为弱的铁磁相互作用,分子间为弱的反铁磁相互作用。     

三环己基羧酸锡的分子结构和晶体结构

用单晶X射线衍射技术测定了三个三环己基羧酸锡化合物—三环己基丁酸锡(1), 三环己基-间氯代苯甲酸锡(2), 三环己基-间溴代苯甲酸锡(3)的分子和晶体结构. 三种化合物均属正交晶系, 空间群分别为P212121(1), Pnaa(2), Pnaa(3). 1的晶胞参数为:a=9.963(2), b=11.004(3), c=20.144(6)埃, Z=4. 2的晶胞参数为: a=8.135(2),b=16.716(3), c=36.426(6)埃, Z=8. 3的昌胞参数为: a=8.165(1), b=16.714(3),c=36.710(4)埃, Z=8. 在1的晶体中, 锡原子呈五配位的三角双锥构型. 桥联的羧基使其结构成为含有两种不同Sn-O键(2.198(4)和2.427(3)埃)的线型聚合物. 2和3的晶体则是由孤立的分子所组成. 在每个分子中, 四配位的锡原子呈畸变的四面体构型, 羧基不能象在化合物1中那样在锡原子之间成桥, 可能主要是由于环己基与卤代苯甲酸根之间的空间位阻效应所致.     

反-1,2-双[2'-(5'-苯基恶唑基)]乙烯的晶体结构

用X射线单晶衍射法测定了反-1,2-双[2'-(5'-苯基恶唑基)]乙烯(POEOP)的晶体结构,POEOP晶体属单斜晶系, 空间群为P2~1/C, a=0.8268(2), b=0.5977(2), c=1.6292(3)nm;β=100.55(2)°; v=0.7915nm~3; Z=2; d~x=1.319g/cm~3。POEOP分子具有中心对称性,它的两个苯环和两个恶唑环是彼此平行的, 但整个分子却稍有些扭曲成螺旋浆式构型。键长数据表明POEOP分子中苯环与恶唑环以及恶唑环与C'=C双键间均有很大程度共轭。     

双[2-(2'-苯氧基)苯并恶唑]二吡啶合锰(II)配合物的研究

X射线晶体结构分析结果表明, 标题化合物晶体(C36H26MnN4O4)属单斜晶系, 空间群为P21/a, a=0.9833(3), b=1.8646(3),c=0.9449(1)nm, Z=2, 最终因子Rw=0.057。利用热重分析对配合物晶体两步热分解过程进行了非等温热力学研究, 探讨了反应的可能机理, 得到其相应的动力学参数。第一步非等温动力学方程为: dα/dt=A.exp(-E/RT).2(1-α)^1^/^2, 第二步: dα/dt=A.exp(-E/RT).3/2(1-α)[-ln(1-α)]^1^/^3。     

大叶香茶菜庚素的晶体结构和分子结构研究

大叶庚(Rabdophyllin G)是从中草药中提取得到的抗癌有效药物.其晶体属正交晶系,空间群为P2_12_12_1;晶胞参数为:α=6.820(5),b=9.076(1),c=33.525(7)A;Z=4.用X射线衍射法测定该化合物的晶体结构和分子结构.R因子最终修正到0.0584.不久前借其他实验手段得出的分子结构式,本文对它作出一些订正.文中还讨论了分子中的某些结构和化学活性问题.     

双二苯基膦甲烷和μ^4-S的四核铜(Ⅰ)配合物的 合成与结构

室温下,双核配合物[Cu(dppm)(NO~3)]~2与二硫化碳反应制备了四核铜(Ⅰ)配合物[Cu~4(S)(dppm)~4](PF~6)~2·CH~2Cl~2(dppm=双二苯基膦甲烷),并经光谱学方法表征了配合物的物理化学性质。X射线四圆衍射测定结果表明dppm属桥式双齿配位,S^2^-以μ^4形式与中心铜离子配位,PF~6^-位于配合物的外界,铜离子呈现三角平面配位构型。     

二苯并-18-冠-6-铵与硫氰酸钴配合物的晶体和分子结构

冠醚化合物因具有环状空腔结构的特点而有独特的配位性能.随着冠醚环上杂原子的数目、种类不同(如氧、氮、硫、磷)而有不同的配合能力及其配位本质.除此之外,冠醚环上电子密度分布对配位能力具有重要作用;金属离子的电子结构对配位性质也有很大影响.对于不是很大的冠醚环来说,通常只配位碱金属、碱土金属、镧系、锕系元素,而较难配位过渡金属离子.近年来,有人通过在冠醚环上引进吸电子基团,减低环上氧原子的电子给予体性质,以求改变配位性能.我们感兴趣的是在以普通冠醚为配体时,配合物同时包含有碱金属与过渡金属离子的配位情况与结构.作者曾对18-冠-6在有钾离子与钴离子体系中的配位情况与晶体结构作了报道,本文研究了硫氰酸铵及氯化钴与二苯并-18-冠-6反应生成的配合物结构及其特点.     

[Co^I(CO)(dppe-P,P')2]2[Co2^I^I(μ-dppeo)Cl6].2CH3OH的合成和结构

合成了混合价态多核羰基钴离子对配合物[Co^I/(CO)(dppe-P,P')2]2[co2^I^I(μ-dppeo)Cl6]{dppeo=双二苯基膦基乙烷Ph2P(O)CH2CH2P(O)Ph2},用X射线衍射法测定了其晶体学参数为a=11.761(3),b=12.860(2), c=21.428(3)A, a=81.45(2), β=82.47(2), γ=79.84(2)°, 三斜晶系, PI空间群, Co^I和Co^I^I具有不同的配位构型, 量子化学计算结果解释了该配合物稳定的原因。     

双[2-(2'-苯氧基)苯并恶唑]二吡啶合锰(II)配合物的研究

X射线晶体结构分析结果表明, 标题化合物晶体(C36H26MnN4O4)属单斜晶系, 空间群为P21/a, a=0.9833(3), b=1.8646(3),c=0.9449(1)nm, Z=2, 最终因子Rw=0.057。利用热重分析对配合物晶体两步热分解过程进行了非等温热力学研究, 探讨了反应的可能机理, 得到其相应的动力学参数。第一步非等温动力学方程为: dα/dt=A.exp(-E/RT).2(1-α)^1^/^2, 第二步: dα/dt=A.exp(-E/RT).3/2(1-α)[-ln(1-α)]^1^/^3。     

单、双核镍(II)配合物的晶体结构、光谱和磁性

报道2个具有三足四齿配体,三(2-甲基吡啶)胺(缩写TPA)的单、双核镍(II)配合物。X射线晶体结构分析结果表明,双核镍配合物(1)晶体(C~3~6H~3~6N~8Ni~2Cl~2).11/6(ClO~4).1/6(OH).8/6(H~2O)属三方晶系,空间群为R-3,a=2.8425(4)nm,b=2.8425(4)nm,c=1.4385(5)nm,α=β=90.00ⅲ,γ=120.00ⅲ,Z=18,最终因子R=0.078,Rw=0.078。单核配合物晶体C~2~0H~1~8N~6NiS~2.0.5(H~2O),属三斜晶系,空间群P1,a=0.9467(1)nm,b=1.5566(3)nm,c=1.5913(3)nm,α=73.59(4)ⅲ,β=87.37(3)ⅲ,γ=76.27(2)ⅲ,Z=4,最终因子R=0.0784,Rw=0.238。双核配合物的变温磁化率(4-300K)数据表明,用最小二乘法进行理论拟合(H=-2JS~1.S~2),得出交换积分J=6.72cm^-^1,θ=-0.60cm^-^1,表明双核镍之间为弱的铁磁相互作用,分子间为弱的反铁磁相互作用。     

新型双锂盐络合物的合成及其单晶结构的测定

报道了一种新的双锂盐络合物的合成及其X衍射单晶结构，该络合物含有2个 Li原子、一个（i-Pr2C6H3)2-dad配体及2个DME分子[triclinic,P-1,α=1.3478(4) ,b=1.5158(3),c=1.0730(3)nm,α=100.668(3)°,β=113.416(3)°，γ=97.128(3) °,Ⅴ=1.790(1)nm^3,Dc=1.06g/cm^3,Z=2,R/Rω=0.058/0.057]。     

大取代环戊二烯基铪的合成与结构分析

芳基锂与6, 6-二烷基富烯发生加成反应, 生成含或不含手性碳的大位阻取代环戊二烯基负离子。用四氯化铪配合物, 合成了19个大取代茂铪化合物。讨论了其^1H NMR。化合物[(CH3)2C(C6H4-p-CH3)-C5H4]HfCl2经X射线衍射分析。晶体为单斜晶系, 空间群为I2/a, 晶胞参数a=2.2263(7), b=0.6674(2), c=2.5379(9)nm,β=135.13(3)°, R=0.058, Rw=0.069。结构研究表明, 取代基的引入, 使得茂环发生变型, 最大扭曲角为8.45°。     

吩噻嗪衍生物自由基正离子六氯酸锑盐单晶的制备和分子结构

以2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶氧铵六氯锑酸盐为单电子氧化剂制备了N-甲基N-乙基, N-正丁基, N-苯基和N-对-硝基苯基等五种吩噻嗪自由基正离子六氯锑酸盐单晶(3a-3e)并对3a和3b作了X射线结构分析, 发现它们的分子构型与其母体中性分子有明显的差别, 说明在自由基正离子中存在着很强的共轭效应和超共轭效应。     

N-氧化吡啶-2-甲醛衍生物的配合物研究 III: N-氧化吡啶 -2-甲醛缩氨基硫脲的双核铜配合物的晶体结构和电子结构

合成了N-氧化吡啶 -2-甲醛缩氨基硫脲的双核铜配合物。晶体结构的测定表明两Cu原子之间是通过两个单原子氧桥相联, 每个桥联氧原子既处于一个Cu原子为中心的四方锥底面, 又是另一个Cu原子四方锥的锥顶。晶体属单斜晶系, 空间群为Ce, 晶体结构参数为a=16.445,b=13.889,c=12.770A,β=122.82°。根据半经验MO法的计算结果, 指出了红外谱中N-O键和C=N 键特征峰朝不同方向位移的原因, 并对磁偶合常数作了估计。