电沉积铋膜电极差示脉冲溶出伏安法测定盐酸左氧氟沙星（英文）

盐酸左氧氟沙星分子中含有弱酸性有机胺结构,可与Zn(SCN)_4~(2-)形成离子缔合物沉淀.将沉淀分离溶解后,用差示脉冲溶出伏安法在原位形成铋膜电极上测定沉淀中锌(II)的含量,间接测定盐酸左氧氟沙星的含量,结果表明,采用铋膜电极伏安曲线峰形好、灵敏度高、峰电流值大,方法的线性回归方程为I=1.1401c-0.5309,相关系数R=0.9979,线性范围为5.0～60μg·m L~(-1),检出限为3.18×10~(-5)μg·m L~(-1),回收率为95%～101%,相对标准偏差RSD=2.87%。     

盐酸左氧氟沙星在聚L-精氨酸/多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为

运用循环伏安法、线性扫描伏安法、计时电量法等研究了盐酸左氧氟沙星在聚L-精氨酸/多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为。实验表明:盐酸左氧氟沙星在聚L-精氨酸/多壁碳纳米管修饰电极上的电极反应过程为等电子等质子吸附控制的不可逆过程,在pH=6.0的Na2HPO4-NaH2PO4支持电解质中,其氧化峰电流与浓度在7.0×10-6~1.0×10-4mol·L-1范围内呈良好的线性关系,相关系数R为-0.9992,检出限为5.0×10-6mol·L-1,样品测定回收率为98.26%~101.70%。     

基于电化学方法测定饮用水源水中的痕量铜离子

本文建立了一种饮用水源水中痕量溶解态铜离子（Cu²⁺）的定性和定量电化学检测方法. 该方法首先通过电化学循环伏安法于玻碳电极表面制备粒径约为70 nm的金纳米粒子（Au NPs）,然后采用方波阳极溶出伏安法进行待测水样中Cu²⁺的定性定量分析. 研究结果表明,对于标准溶液,方法的检出限为1.3μg·L^-1,线性范围在2 ~ 50μg·L^-1之间,常见重金属离子对其定性定量分析几无影响. 在此基础上,将该方法应用于福建省重要的饮用水源水--闽江中游水样中Cu²⁺的含量分析,所得测试结果与国家标准方法（石墨炉原子吸收光谱法）无显著性差异,标准偏差在20%以内. 本方法具有电极制备简单、测定成本低以及分析快速等优点,进一步优化电极制备方法以提高方法的重现性和定量准确度,将可望用于现场测定各种饮用水源水中的痕量溶解态Cu²⁺.     

固定Ionic liquid/Silica sol/Nafion膜中的联吡啶钌电化学发光行为的研究及应用

制备了Ionic liquid/Silica sol/Nafion-联吡啶钌复合物膜修饰金电极。采用循环伏安(CV)和电致化学发光(ECL)法,考察了联吡啶钌和左氧氟沙星在此修饰电极上的电化学及其发光行为。结果表明,此修饰电极表现出很好的电化学活性和电化学发光响应。基于左氧氟沙星对固定化联吡啶钌在0.1 mol/L磷酸盐缓冲液中的弱电化学发光信号有较强的增敏作用,建立了电化学发光检测盐酸左氧氟沙星的新方法。在最佳实验条件下,左氧氟沙星浓度在1.0×10-7～1.0×10-4mol/L范围内与相对发光强度呈线性关系(r2=0.998 4),检出限(S/N=3)为1.59×10-9mol/L。连续平行测定2.2×10-5mol/L的左氧氟沙星溶液10次,发光强度的相对标准偏差(RSD)为3.6%。对样品进行回收率试验,回收率在95.6%～103.5%之间,RSD(n=5)为3.0%。该方法具有较高的选择性和灵敏度,样品处理简单快速,用于盐酸左氧氟沙星的测定,结果满意。     

硫酸特布他林在聚铬黑T修饰电极上的电化学行为及其测定

采用电化学聚合法制备了聚铬黑T膜修饰电极,应用扫描电镜、交流阻抗法和循环伏安法对修饰电极进行表征,以循环伏安法研究硫酸特布他林在修饰电极上的电化学行为,并以差示脉冲伏安法对其含量进行测定.该方法对硫酸特布他林有明显的电催化作用,在pH 7.0磷酸盐缓冲液中,氧化峰电流与硫酸特布他林浓度在1.2x10^-7~2.0x10^-6mol•L^-1范围内呈良好的线性关系,检测限为1.5x10^-8 mol•L^-1,回收率在97.9%～104.6%之间,RSD在2.8 % (C=8x10^-7mol•L^-1,n=11).该方法简便灵敏,结果准确可靠,方法重复性好,可用于硫酸特布他林及其片剂的质量控制.     

差分脉冲伏安法测定化妆品中氧氟沙星

研究氧氟沙星在羧基化多壁碳纳米管修饰玻碳电极(COOH–MWCNTs/GCE)上的电化学行为,建立利用该电极上以差分脉冲伏安法(DPV)测定化妆品中氧氟沙星的方法。在pH 4.00的混合磷酸盐缓冲溶液中,以经过0.1 mg/mL 羧基化多壁碳纳米管修饰的玻碳电极为工作电极,采用DPV法测量样品溶液,记录扫描图谱的峰电位和峰电流。氧氟沙星在约1.02 V处有明显的氧化峰,其浓度在4.0×10^–5～5.0 ×10^–4 mol/L范围内与峰电流具有良好的线性关系,线性相关系数为0.995,氧氟沙星的检出限为2.087×10^–7 mol/L。实际样品加标回收率为99.8%～100.4%,测定结果的相对标准偏差为1.53%～2.88%(n=5)。氧氟沙星在COOH-MWCNTs/GCE上有良好的响应,电极灵敏度较高,该方法简便、经济,可应用于化妆品、药品中氧氟沙星的测定。     

非标记型双底物检测核酸适配体传感器研究

采用电沉积法制备了铁氰化镍(NiHCF)氧化还原电化学探针, 以金纳米粒子(GNPs)为固定核酸适配体的载体构建了非标记型测定凝血酶(TB)和腺苷(AD)的核酸适配体传感器. 采用循环伏安法(CV)和SEM对NiHCF膜进行了表征; 利用电化学阻抗(EIS)对传感器的组装过程进行了监测; 用CV和差分脉冲伏安法(DPV)对该传感器的电化学行为进行了研究. 该传感器对凝血酶的检测在1.0 fg·mL^-1～1.0 μg·mL^-1范围内成良好的线性关系, 相关系数为0.997, 检测限为0.27 fg·mL^-1; 对腺苷的检测在1.0 fg·mL^-1～1.0 ng·mL^-1范围内成良好的线性关系, 相关系数为0.997, 检测限为0.36 fg/mL. 该传感器制备简单, 灵敏度高, 抗干扰能力强.     

木犀草素在离子液体修饰电极上的电催化氧化及其测定

用1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIM]PF₆)疏水性离子液体修饰玻碳电极,在0.2 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH为4.0～8.0)中,运用循环伏安法（CV）和差示脉冲溶出伏安法(DPSV)研究了木犀草素在修饰电极上的电化学行为,建立了测定木犀草素含量的新方法。 实验结果表明,该修饰电极上木犀草素氧化、还原峰电位均负移,峰电流增大。 在-0.2～0.7 V电位区间,pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液体系中,木犀草素在修饰电极表面发生的是受吸附控制的准可逆等电子等质子电极反应,电子转移系数α=0.5,吸附量为4.6×10-10 mol/cm²;木犀草素氧化峰电流与其浓度在1.0×10^-10～1.6×10^-8 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限达到3.2×10^-11 mol/L,回收率为98.7%～102.0%;该法操作简单、快速、灵敏、准确;可用于野菊花中类黄酮的测定。     

胶束增敏荧光法测定盐酸二氟沙星的含量

基于十六烷基三甲基溴化铵可明显增强盐酸二氟沙星的荧光强度,建立了胶束增敏荧光法测定盐酸二氟沙星含量的方法。结果表明盐酸二氟沙星浓度在2～10000 ng·mL^-1范围内,荧光强度与药物的浓度成线性关系,线性方程为F=0.85C+313.29,相关系数R=0.9920,检出限为0.074 ng·mL^-1,回收率在96.10%～109.40%之间。该方法灵敏度高、操作简便、准确度高,用于盐酸二氟沙星注射液含量和肉类食品中盐酸二氟沙星残留的测定,所得结果可靠。     

基于聚酪氨酸/铋修饰玻碳电极的Pb2+传感器研究

采用循环伏安法及原位镀铋制备了聚酪氨酸/Bi复合膜修饰玻碳电极(p-Tyr/Bi/GC),并用交流阻抗谱及扫描电镜表征了复合膜电极的电子传递阻抗及表面形态。发现聚酪氨酸膜能促进电极表面电子交换,有利于高灵敏Pb²⁺传感器的研制。以复合膜电极对Pb2+的方波阳极溶出伏安响应电流探讨了聚酪氨酸修饰玻碳电极的最佳制备及测试条件。结果表明电极制备液中酪氨酸的最佳浓度为1.5 mmol·L^-1,聚合圈数为15;测试液中Bi3+的最佳浓度为1.0μmol·L-1,pH值为6.0,富集电位为-1.20 V。在最佳条件下,复合膜电极对Pb2+的响应线性方程为:Ip(μA)=0.5032+54.68c(μmol·L-1)(r=0.9947),线性范围为0.01~0.16μmol·L^-1,检出限(3S/k)为0.8 nmol·L^-1。复合膜电极具有灵敏度高、稳定性好、抗干扰能力强的特点,用于茶叶样品中铅的测定,回收率为90.6%~96.3%,相对标准偏差不大于3.9%。     

Differential pulse anodic stripping voltammetry detection of metallothionein at bismuth film electrodes

As a representation of metalloproteins, metallothionein (MT), which plays important biological and environmental roles such as in the metabolism and detoxification of some metals, was detected at bismuth film electrode (BiFE) by differential pulse anodic stripping voltammetry (DPASV). In pH 2–5.5, two well-defined anodic peaks were produced and attributed to the Zn²⁺ and Cd²⁺ inherent to MT. The calibration plot of DPASV peak currents for Cd²⁺ inherent to MT versus MT concentrations showed a good linearity with a detection limit of 3.86 × 10⁻⁸ mol/L for MT. As a non-toxic excellent electrode material, BiFE shows good performance for detecting MT, and is expected to find further applications in the studies of many other metalloproteins.     

质子化非那吡啶在功能化复合介孔膜修饰的液/液界面上的转移反应

采用循环伏安法和差分脉冲伏安法考察了临床药物盐酸非那吡啶在功能化复合介孔膜修饰的水/1,6-二氯己烷(W/DCH)界面上的转移行为. 研究结果表明, 盐酸非那吡啶中的非那吡啶(PAP) 可在酸性条件下发生质子化形成非那吡啶阳离子(HPAP⁺)并在该界面上发生转移. 根据循环伏安曲线峰电流与扫描速率的关系以及Randles-Sev$\check{c}$ik 方程, 计算得到HPAP⁺在复合介孔膜内水相中的扩散系数为5.14×10^-8 cm²/s. 研究发现, 相对于空白膜修饰的W/DCH界面, 该复合介孔膜修饰的W/DCH界面可增强非那吡啶阳离子转移时的电流响应, 并提升非那吡啶阳离子的检测性能. 另外, 利用液/液界面电化学方法绘制了非那吡啶在功能化复合介孔膜修饰的W/DCH界面上的离子分布图, 从而得到非那吡啶在该界面上不同条件下的分布情况及其分配系数和吉布斯转移自由能.     

镍(Ⅱ)-硫代氨基脲体系的吸附伏安法研究

本文用计时电量法探讨了镍(Ⅱ)-硫代氨基脲在悬汞电极上吸附还原的机理,表明其吸附模式为直接吸附,吸附形体为Ni(T₃C)₂²⁺。利用Ni(TSC)₂²⁺络合物的吸附性,可采用预先将Ni(TSC)₂²⁺吸附富集在悬汞电极上然后再进行电位扫描的吸附伏安法来测定痕量Ni.线性扫描伏安法和微分脉冲伏安法的检测下限可分别达到1×10^-8mol/L和4×10^-9mol/L。     

A New Method for Brucine Analysis Based on Its Chemiluminescence Reaction with Potassium Permanganat

ＡＮｅｗＭｅｔｈｏｄｆｏｒＢｒｕｃｉｎｅＡｎａｌｙｓｉｓＢａｓｅｄｏｎＩｔｓＣｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅＲｅａｃｔｉｏｎｗｉｔｈＰｏｔａｓｓｉｕｍＰｅｒｍａｎｇａｎａｔｅＹＡＮＧＭｉｎ－ｌｉ,ＦＥＮＧＭａｎ－Ｉａｎｇ,ＬＵＪｉｕ－ｒｕ（Ｄｅｐａ...     

基于铁氰化钾电子媒介体及醛基吡啶盐的电化学免疫传感器

采用聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)将铁氰化钾电子媒介体固定在电极表面,构建免标记的电化学免疫传感器. 醛基吡啶盐不仅作为基底物质直接固定抗体,还可以很好地增强电极表面的导电性能. 将构建的传感器用于肿瘤标志物甲胎蛋白的检测. 其线性范围为0.01-20 ng·mL^-1,检测下限为0.004 ng·mL^-1（3 S/N）. 此传感器的构建简单方便、无标记、特异性好,为甲胎蛋白及其他肿瘤标志物提供了新的检测方法.     

新型含哌嗪1,3,4-噻二唑酰胺衍生物的合成及其生物活性

以氨基硫脲和二硫化碳为起始原料,合成了15个新型的1,3,4-噻二唑衍生物(6a~6o),其结构经¹H NMR,¹³C NMR,IR,ESI-MS和元素分析表征。生物活性测试结果表明：大部分化合物对水稻白叶枯细菌有良好的抑制活性,其中,N-［5-(2,4-二氯苄基)硫醚］-1,3,4-噻二唑-2-(2-N-甲基哌嗪)-乙酰胺(6b)和N-［5-(4-三氟甲氧基苄基)硫醚］-1,3,4-噻二唑-2-(2-N-甲基哌嗪)-乙酰胺(6e)的EC₅₀分别为17.5 μg·mL^-1和19.8 μg·mL^-1; N-[5-(3-甲基苄基)硫醚)-1,3,4-噻二唑-2-(2-哌嗪)-乙酰胺(6k)在浓度为500 μg·mL^-1时,对烟草花叶病毒有一定的抑制活性。     

管式金电极差分脉冲阳极溶出伏安法测定水中痕量硒

阳极溶出伏安法测定硒已见报导。本文主要介绍了采用管式金电极为流通池,差分脉冲阳极溶出伏安法测定水中痕量硒的方法。管式电极流通池的制作和应用很方便,测定方法具有快速、灵敏、可靠、可用于连续分析的特点。本实验证实了管式电极和差分脉冲法联合应用的理论及其在分析应用中的优越性。本方法可望在现代连续流动分析中推广应用。     

Electrochemistry at carbon fibers : Part 1. Characteristics of the Mercury Film Carbon Fiber Electrode in Differential Pulse Anodic Stripping Voltammetry

Carbon fibers are proposed as a support electrode for a mercury film electrode. The response of these electrodes is evaluated for use in differential pulse anodic stripping voltammetry. The mercury film is deposited in situ in aqueous solution and used to quantify cadmium in solutions of cadmium salts and organo cadmium compounds in the 1–10 μg l^-1 (ppb) concentration range. The good resolution and extremely low background current obtained allow a limit of detection at 0.04 μg Cd l^-1.     

玻碳材料脉冲电沉积纳米晶体镍的制备及其性能研究

由于纳米晶体镍具有电催化甲醇的活性,本文采用双脉冲法在玻碳表面上电沉积制备了纳米晶体镍,并分析了脉冲条件对其晶粒尺寸的影响。电沉积的溶液组成为300 g·L^-1 NiSO₄·6H₂O,45 g·L^-1 NiCl₂·6H₂O,40 g·L^-1 H₃BO₃,5 g·L^-1 C₇H₅NO₃S,0.05 g·L^-1 C₁₂H₂₅NaO₄S,最优的脉冲工艺参数是脉冲平均电流密度为100 mA·cm^-2、脉冲占空比为30%,脉冲频率为100 Hz, pH为1.5、温度为55 ^oC。利用XRD、TEM、循环伏安以及电化学阻抗分析了纳米晶体镍的晶粒尺寸、结构及性能。制备的电沉积层致密均匀,为典型的面心立方结构,晶体镍的平均粒径在18 nm左右,玻碳材料表面上通过电沉积得到的纳米晶体镍在碱性环境下对甲醇具有良好的电催化活性。