高分子科学的开拓者——H.F.马克教授

高分子科学的诞生和发展闪耀着施陶丁格、马克、卡罗泽斯、弗洛里、齐格勒和纳塔等人的光辉。马克以他长期从事高分子科学的研究、教育、编辑、国际交流     

何鸣元院士对绿色碳科学的认知与贡献

本文以何鸣元院士的代表性学术活动,概述了其对绿色碳科学的认知与贡献.首先介绍了何鸣元院士对分子筛催化裂化过程中三个层次矛盾的分析,以及针对矛盾内涵的关键问题,取得的催化裂化科学与技术的新认识和创新突破.进而,针对化石资源利用引起的碳失衡问题,在认识含碳物质化学键演变规律的基础上,何先生等提出了绿色碳科学的概念.     

固体表面填隙H的诱导电矩对催化的重要贡献

我们在近期发表的工作中曾经指出,固体表面对填隙氢常施加泡利排斥作用,造成H原子性质的改变,增加其化学活性.简称为'填隙H的泡利激活'.我们撰写此文目的是进一步定量地确认这一激活的真实性.着重说明,泡利激活产生填隙H的诱导电矩,它对催化起到关键作用.我们首先以简单双原子分子为例详细说明,形成分子共价键必须满足两个前提条件...     

J. W. Gibbs对化学热力学的贡献——纪念德文《物理化学杂志》创刊一百年

1887年Ostwald和van’t Hoff合办的德文《物俚化学杂志》创刊,看来可以作为物理化学学科形成的标志。而1876年与1878年分两部分发表的J.W.Gibbs的论文《论复相物质的平衡》,却可以作为经典热力学和化学热力学成熟的里程碑。今年是《物理化学杂志》创刊一百周年,也是Gibbs对化学热力学的奠基工作引起化学界关注和广泛传播的一百年,翻阅一下Gibbs的论文,更加感到他的贡献是不可磨灭的。Ostwald说,Gibbs“赋予了物理化学一百年的形式和内容。”如果就化学热力学所涉及的领域来说,这个评价是毫不夸张的。在此,我们想就Gibbs对化学热力学的贡献作些介绍,或许可以增进一些读者对这位化学热力学奠基人的了解。     

C.P.M.G脉冲序列对~1H NMR中水信号的消除

用 C.P.M.G 脉冲序列在适当的τ值下,可使具有相当短的驰豫时间 T_2的质子从图谱中消失。铵类的质子具有与水的质子交换的性质,且交换的速度对水质子的 T_2有较大的影响。据此,本文通过系列试验,筛选出效果较好的硫酸铝铵,作为缩短水的质子的 T_2,使在 ~1H NMR 分析中采用 C.P.M.G 法消涂水的信号得以实现,并探索其使用条件及范围。在 pH 值1.0～9.2加入硫酸铝铵的量为0.25～0.35M 的条件下,分别以含少量的 N-羟甲基丙烯酰胺水溶液和含少量乙酸乙酯水溶液作为测试样品,进行水峰消除试验,取得甚好的效果。     

一九七九年诺贝尔化学奖获得者之一——赫伯特·布朗教授在科学上的主要贡献

一九七九年诺贝尔化学奖授予赫伯特·布朗和奥格尔·维蒂希。布朗所研究的有机硼烷已成为有机化学中用途最广的试剂之一,为有机合成打开了新前景。本文将布朗教授在科学上的主要贡献按年代的顺序作一简略介绍。     

从生活世界到科学世界——新课程理念下化学教学范式的重要转型

把化学带到生活中去,加强与社会生活的联系,使化学教学贴近学生的社会生活实际,让学生以社会生活为背景学习化学知识,并使其了解化学在现代社会生活中的价值,是20世纪90年代以来世界中学化学课程改革的重要趋势,也是当前我国基础教育课程改革中化学教学范式的重要转型。落实从生活世界向科学世界的化学教学范式的转变,完整地体现化学课程的价值,是当前我国中学化学课程改革所面临的一项重要任务。     

示波极谱滴定的研究——ⅩⅩⅩⅢ.金电极上的铜滴定法

以铜离子作为滴定剂或被测对象的容量分析方法称为铜滴定法。 Cu~(2+)能与一系列试剂定量地进行络合、沉淀和氧化还原反应。铜盐溶液很稳定,很容易制备和标定,因此围绕Cu~(2+)可进行一系列测定,是一个值得开拓的容量分析领域。但由于Cu~(2+)的化合物常有很深的颜色,缺乏较好的化学指示剂,因此铜的很多定量反应不能形成新的容量分析方法。示波极谱的出现,解决了这个问题。现在我们可以在新技术的帮助下,探索这一新的领域。     

Hückel能量的定域分割及应用——Ⅰ.广义Hückel规则及芳香性问题

在矩和分子片断计数基础上,将Hückel总能量向矩和分子片断展开。利用已知分子的E_π计算值,在最小二乘方意义下确定展开式的系数,使分子总能量具有片断加和性意义。结果表明,各种片断能量贡献绝对值随片断增大而减小,正负号交替变化:即偶片断起稳定作用,奇片断起活化作用,称之为广义Hückel规则。以此为基础,讨论了芳香性问题,规定了参考结构条件,统一了REPE和TRE两种芳香性判据的分歧。同时也指出了REPE方案中参数化的不唯一性,讨论了它们之间的关系。     

化学平衡的本质——浅谈混合熵对化学平衡的贡献

化学平衡是物理化学的重要内容之一。化学反应的等温方程式,给出了平衡常数与标准摩尔反应Gibbs自由能的关系。然而,仅从化学反应等温方程式还很难理解混合熵对化学平衡贡献的本质。本文建立了理想气体体系Gibbs自由能与反应进度的关系,给出了三个理想气体反应体系Gibbs自由能与反应进度的具体关系,分析了混合熵对化学平衡的本质贡献。     

杂多酸的固载化Ⅲ.溶剂对H4Siw12O40.24H2O在活性炭上吸附的影响

研究了Ｈ４ＳｉＷ１２Ｏ４０．２４Ｈ２Ｏ（ＳｉＷ１２）在水，乙醇，乙酸，乙酸丁酯中在活性炭上的吸附得出，活性炭微孔结构对ＳｉＷ１２在其表面的吸附起着分子筛作用，水溶剂化的ＳｉＷ１２分子可顺利进行活性１．７ｎｍ左右的微孔，而其它溶剂化的ＳｉＷ１２分子，则需较大的孔径，提出了ＳｉＷ１２在活性炭表面吸附的微孔中孔扩散模型。     

苏芸金杆菌蜡螟亚种(Bacillus thuringiensis subsp. galleriae)(H5ab)δ-内毒素基因的克隆和表达

本文通过分子杂交得到阳性克隆FG2,带有8.5kb的Barn HI和Sal I插入片段,经western blot分析表明此重组子表达了130kD和68kD的δ-内毒素蛋白,能与HD-1的δ-内毒素抗血清反应,同时对2—3龄的玉米螟进行了生物活性测定,证明有毒杀活力。本工作首次报道了苏芸金杆菌蜡螟亚种(H5ab)的δ-内毒素基因在大肠杆菌中的克隆和表达,同时为δ-内毒素基因在130Md质粒上的定位提供了直接证据。     

金在硫加金敏化的感光乳剂中的作用——Ⅰ.金与光电子的捕陷

本文以硫敏化的乳剂为对照,研究了硫加金敏化的纯溴化银乳剂中的金与乳剂颗粒中光电子的捕陷的关系。Dember效应和低温发光光谱的测量表明,硫加金敏化的乳剂中的金并没有在曝光过程中对捕陷光电子作出贡献。     

光电化学反应的催化I.大颗粒金岛对n-TiO2电极上光电化学过程的催化作用

用溅射、光还原及电沉积法在n-TiO2单晶电极表面上形成了大颗粒金岛,测量了这些电极和纯金电极在H2SO4溶液以及含有Fe[3+]/Fe[2+]的酸溶液中的光电化学极化行为。通过分析和比较这些曲线,确定了大颗粒金岛与n-TiO2单晶的接触具有欧姆结性质。并借助于可换盘旋转环盘电极,在含Ce[3+]的酸溶液中测量了裸TiO2电极及载金TiO2电极上Ce[3+]的竞争光电化学氧化。证实了以大岛形式在TiO2电极表面上分布的催化剂只能催化暗反应,而不能催化光电化学反应。     

光电化学反应的催化 Ⅰ.大颗粒金岛对n-TiO_2电极上光电化学过程的催化作用

用溅射、光还原及电沉积法在n-TiO_2单晶电极表面上形成了大颗粒金岛.测量了这些电极和纯金电极在H_2SO_4溶液以及含有Fe~(3+)/Fe~(2+)的酸溶液中的光电化学极化行为.通过分析和比较这些曲线,确定了大颗粒金岛与n-TiO_2单晶的接触具有欧姆结性质.并借助于可换盘旋转环盘电极,在含Ce~(3+)的酸溶液中测量了裸TiO_2电极及载金的TiO_2电极上Ce~(3+)的竞争光电化学氧化.证实了以大岛形式在TiO_2电极表面上分布的催化剂只能催化暗反应,而不能催化光电化学反应.     

金的离子交换与吸附化学——Ⅱ.大孔交联聚甲基丙烯酸酯 MET-802对 AuCl_4~-的吸附及解吸动力学

研究了大孔交联聚甲基丙烯酸酯树脂(相当于 Amberlite-XAD-7)吸附和解吸 AuCl_4~-的动力学.结果表明,两种过程均由液膜扩散转向粒内扩散主控.HCl 浓度对吸附 AuCl_4~-过程影响甚微,25℃时的■_(AuCl_4~-)=4.4×10~(-8)cm~2·s~(-1),扩散活化能△E_a=-13.0kJ·mol~(-1);研究了 HCl-硫脲为解吸剂时的动力学,表明液膜扩散常数 R 和粒内扩散常数 B 对树脂半径γ_0的关系服从 Boyd 方程.     

二元中性体系对金(Ⅲ)的协同萃取研究 Ⅱ. TBP+DPSO的苯溶液协萃金(Ⅲ)及其机理

本文研究磷酸三丁酯(TBP)与二苯基亚砜(DPSO)组成的二元中性体系(B-B体系)在HCl介质中对金(Ⅲ)的萃取行为,发现该体系有明显的协同萃取效应。用斜率法和紫外光谱法确定了协萃配合物的组成为H_3O~+·2TBP·DPSO·yH_2O……AuCl_4~-·HCl。协萃反应的平衡常数log K_(1,2)~′=3.33。对协萃反应的机理和可能的结构也进行了讨论。     

铈(Ⅲ)对盾叶薯蓣(Dioscorea zingiberensis C.H. Wright)组培苗生根及生理生化效应的研究

以盾叶薯蓣茎段为外植体,在生根培养基中添加不同浓度的Ce3+,观察其对盾叶薯蓣组培苗生根和抗氧化酶系统及活性氧代谢水平的影响. 结果表明,0.5～20 mg·L-1的Ce3+对盾叶薯蓣组培苗生根有明显的促进作用,可显著提高外植体的生根率、单株发根数、根的鲜重等,5 mg·L-1的Ce3+显示出最强的促进效应,而高浓度的Ce3+呈抑制效应. 培养基中添加合适浓度的Ce3+对组培苗叶片中超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)等有显著的调节作用,有效抑制·O2-的生成速率和丙二醛(MDA)的积累,显示出Ce3+对组培苗促进生根的效应与调节活性氧代谢水平的一致性.     

原子吸收分析中的增感剂——对金、铂的增感剂的研究

本文对火焰原子吸收法测定金和铂的增感剂进行了研究。在3％盐酸介质中,3.5％碘化钾-10％正丁醇体系可使金增感60％,特征浓度为0.10微克/毫升/1％。2—4％溴化十四烷基吡啶可使铂增感95％,特征浓度为1.0微克/毫升/1％。表明价态对测定金的灵敏度有影响。对增感机理也进行了探讨。