Flammenspektrophotometrischer Schnelltest zum Nachweis von organischen Chlorverbindungen, insbesondere von chlorhaltigen Insecticiden

Zusammenfassung Es wird eine einfache, schnelle, empfindliche und spezifische Methode zum flammenphotometrischen Nachweis organischer Chlorverbindungen als Indiumchlorid, insbesondere von chlorhaltigen Insecticiden, angegeben. Eine Anwendungsmöglichkeit dieser Methode wird beim Insecticidnachweis in Butter ausgeführt.

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The residue analysis of organic chlorine by flame spectrophotometry for the detection of chlorinated pesticides

A simple, quick, sensitive and specific flamephotometric method for the estimation of chlorinated pesticides as indium chloride is described. As an example the analysis of pesticides in butter is demonstrated.

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Unterstützt mit Mitteln der Deutschen Forschungsgemeinschaft. — Herrn Professor Dr. E. Asmus zum 60. Geburtstag gewidmet.

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Für wertvolle Literaturhinweise danken wir den Herren Professoren Janoschek in Gie\en, Kiermeier in Weihenstephan und Lembke in Kiel, ferner den Herren Privatdozenten Dr. K. Lang und Dr. W. Buss in Gie\en. Herrn Dr. P. Post in Gie\en danken wir für die überlassung von Insecticid-Reinstsubstanzen.     

Contributions to the application of gel-chromatography in residue analysis

Summary A gel-chromatographic separation system using acetone in combination with cyclohexane and petroleum ether as elution solvent is discussed. The elution patterns of more than 100 pesticides and environmental chemicals are determined with this system.

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Beiträge zur Verwendung der Gel-Chromatographie in der RückstandsanalytikII. Ein neues gel-chromatographisches System, das Aceton zur Trennung von Pflanzenschutzmittel und Umweltchemikalien verwendet

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Dedicated to Dr. H. Brüne, Director of the Hessische Landwirtschaftliche Versuchsanstalt, on the occasion of his 60th birthday

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Part I see [1]     

Zur Thermodynamik von Mischungen geschmolzener Salze

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß vier verschiedene Modelle für eine ideale Mischung von vollständig dissoz. geschmolzenen Salzen im Falle von Mischungen mit Ionen verschiedener Wertigkeit auch zu verschiedenen Formeln für das chemische Potential oder die Aktivität der Komponenten führen. Nur die ideale Mischung nach demTemkin-Modell zeigt ein ideales Verhalten über das ganze Konzentrationsgebiet.

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The thermodynamics of molten salt mixtures

It is shown that four different models for an ideal mixture of completely dissociated molten salts also lead, in the case of mixtures with ions of different valency, to different formulae for the chemical potential or activity of the components. Only theTemkin model of an ideal mixture shows ideal behaviour throughout the concentration range.

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Mit 1 Abbildung

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Herrn Prof. Dr.H. Nowotny gewidmet.     

Separation of the alkali group by thin-layer chromatography using a binary solvent mixture

Summary The use of a binary solvent mixture (nitromethane/benzene) is shown to result in an improved separation of the polyiodides of the entire alkali group on thin-layers of air-most silica gel.

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Zusammenfassung Die Verwendung eines binären Lösungsmittelgemisches (Nitromethan-Benzol) führt zu einer verbesserten Trennung der Polyjodide der ganzen Alkaligruppe auf luftfeuchten Silikagel-Dünnschichten.

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Undergraduate Research Participant, State University of New York at Binghamton, 1966.     

Gas-chromatographische Bestimmung von ?thandiol in Formaldehyd-?thandiol-Polymeren

Zusammenfassung In Formaldehyd-Äthandiol-Polymeren eingebautes Äthandiol wird durch Umsetzung mit siedendem Essigsäureanhydrid-Perchlorsäuregemisch in Äthandioldiacetat übergeführt, das nach Erkalten der Reaktionslösung gas-chromatographisch bestimmt werden kann. Pentandiol dient als innerer Standard. Die mittlere relative Näherungsstandardabweichung des Konzentrationsbereichs von 0,1–15% Äthandiol beträgt ±8,8%.

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Determination of ethanediol in formaldehyde-ethanediol polymers by gas-liquid chromatography

Ethanediol as a component of formaldehyde-ethanediol polymers is converted into ethanediol diacetate by reaction with a boiling mixture of acetic anhydride and perchloric acid. The ethanediol diacetate is determined by introducing the reaction mixture into the injection port of a gas-chromatograph. Pentanediol serves as an internal standard. The mean relative standard deviation of the concentration range from 0.1 to 15% of ethanediol is ± 8.8%.

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Meinem Mitarbeiter, Herrn Jakob Hoffmann, danke ich für die sorgfältige Durchführung der gas-chromatographischen Versuche.     

Flammenspektrophotometrischer Insecticidnachweis mit einem Filterflammenphotometer

Zusammenfassung Die in einer vorangegangenen Arbeit beschriebene Methode zur Bestimmung von chlorhaltigen Insecticiden in Extrakten aus tierischen und menschlichen Nahrungsmitteln wird durch folgende Maßnahmen wesentlich vereinfacht: a) Statt eines Spektralphotometers für den flammenspektrophotometrischen Nachweis wird ein einfaches Filterflammenphotometer verwandt. b) Das vorangegangene Extraktionsverfahren wird durch Weglassen eines Extraktionsschrittes wesentlich vereinfacht. Die Nachweisgrenzen der Methode und die Wiederauffindungsraten werden durch dieses Vorgehen sogar verbessert.

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Flame -spectrophotometric determination of pesticides with a filter-photometer

In a preceding paper a flamespectrophotometric method for the analysis of chlorinated pecticides in extracts of animal and human food-stuffs was described. Now this method was simplified by using a flame photometer with filters instead of a photometer with monochromators and by omission of one extraction step. In spite of these simplifications the detection limits are improved and a better recovery is obtained.

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Die Arbeit wurde mit Mitteln der Deutschen Forschungsgemeinschaft unterstützt.     

Untersuchungen über die Geruchsträger des Seefelder Schieferöles

Zusammenfassung Aus einer Siedefraktion des Seefelder Schieferöles wurden mit Hilfe vorher entwickelter Ausschüttelverfahren Thioäther abgetrennt, die, wie festgestellt werden konnte, für den charakteristischen Geruch dieses Öles verantwortlich sind. Durch präparative Gaschromatographie wurde aus diesem Vielstoffgemisch eine bestimmte Fraktion gewonnen und näher charakterisiert. Gaschromatographie, Massenspektrometrie und chemische Methoden zeigten daß diese Fraktion ein Gemisch isomerer alkylsubstituierter Cyclopentamethylensulfide ist.

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From a distillation fraction of Seefeld shale oil by means of a previously developed extraction (partition) technique thioethers could be separated; it was established that these compounds are responsible for the characteristic smell of the oil. By preparative gas — liquid chromatography from this mixture of compounds a certain fraction was isolated and characterized. By gas — liquid it was demonstrated that this fraction is a mixture of isomeric alkylsubstituted cyclopentamethylene sulfides.

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Mit 11 Abbildungen     

Capillar-Gas-Chromatographie von phenolischen Desinfektionsmitteln

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur qualitativen Bestimmung freier phenolischer Desinfektionsmittel neben anderen Phenolen mittels Capillar-Gas-Chromatographie beschrieben. Dazu wurden Arbeitskriterien wie Säulenauswahl, Temperaturen, Detektorauswahl, Identifizierungsmöglichkeiten, substanztypisches Retentionsverhalten und Standardauswahl berücksichtigt. Es konnte gezeigt werden, daß sich die Desinfektionsmittel nahezu störungsfrei auf DB-5 und OV 1701 Fused-silica Säulen und mit FID-Detektion nachweisen lassen. Das Verfahren wurde mit gespikten Wasserproben überprüft und auf Abwasser angewandt.

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Determination of phenolic disinfectants by capillary gas chromatography

Summary A procedure has been developed for the qualitative determination of disinfectants of phenol type contaminated with similar phenolic compounds by capillary gas chromatography. This includes the choice of the columns, detectors and temperature programs. The difficulties in identification, relative retentions and standard selection are discussed. It has been demonstrated that a mixture of disinfectants can be separated on a DB-5 or OV 1701 fused silica column; for detection a FID was used. The procedure was examined with spiked water samples and applied to the analysis of waste water.

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Herrn Prof. Dr. H. Hartkamp zum 60. Geburtstag gewidmet

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Diese Arbeit wurde aus Mitteln des Bundesministeriums für Forschung und Technologie sowie dem Ministerium für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen gefördert.     

Simulation applied to the gel filtration of surfactants

Summary In this paper is described a simulation technique applicable to the gel filtration of a mixture of two ionic surfactants. The applicability was tested by using a mixture of sodium decyl and docecyl sulfates. The theoretical elution curves showed good agreement with the experimental ones. It can be shown not only experimentally but also theoretically that the gel filtration is a powerful and convenient method to isolate the component which has a lower CMC from the mixture. The separation of components is achieved more effectively in a mixture of ionic surfactants than in a mixture of nonionic surfactants. The difference is due to ionic effect, on which a brief discussion is presented.

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Zusammenfassung In dieser Mitteilung wird eine Simulationstechnik für die Gelfiltration eines Gemisches von zwei ionischen oberflächenaktiven Substanzen beschrieben und mit einem Gemisch von Natrium-Decyl- und Dodecylsulfat geprüft. Die theoretischen Elutionskurven zeigten gute Übereinstimmung mit den experimentellen Kurven. Es wird gezeigt, daß die Gelfiltration eine zweckmäßige und bequeme Methode zur Isolierung der Komponente mit niedrigeren KMK aus dem Gemisch ist. Die Trennung zweier Komponenten gelingt besser aus einem Gemisch von ionischen oberflächenaktiven Substanzen als aus einem solchen von nichtionischen.

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With 7 figures     

Verteilung von Uran(VI) und Thorium zwischen Alkalinitratl?sungen und 5 Vol-% Tri-n-butylphosphat/Kerosen

Zusammenfassung Es wird ein allgemein anwendbares Verfahren zur quantitativen Bestimmung dünnschichtchromatographisch trennbarer Substanzen empfohlen, bei dem die Ablösung der getrennten Substanzen von dem Dünnschichtmaterial durch Elution in einem Mikrochromatographierrohr erfolgt. Die Herstellung einer geeigneten Mikropipette und die Anfertigung der Mikrochromatographierrohre wird beschrieben. Aus den erhaltenen Me\werten ergibt sich, da\ das Verfahren nur mit einem kleinen Fehler behaftet ist und sich die Ergebnisse sehr gut reproduzieren lassen.

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Summary A generally applicable method is presented for the quantitative determination of compounds separable by thin-layer chromatography, where the separated substance is removed from the thin-layer material by elution in a microchromatography column. The preparation of a suitable micro-pipette and of the column for micro-chromatography is described. The data obtained show that the procedure works only with a slight error and the results are well reproducible.

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1. Mitteilung über BeitrÄge zur quantitativen Dünnschichtchromatographie.

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Central-UniversitÄt von Ecuador in Quito, seiner Zeit Humboldt-Stipendiat am Institut für Organische Chemie der UniversitÄt des Saarlandes.

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Den Herren Prof. B. Eistert und O. Neunhoeffer danken wir für ihr Interesse an dieser Arbeit und für wertvolle Diskussionen.     

3-Phenyl-4-aminopiperidin und am Ring-N alkylierte Abkömmlinge

Zusammenfassung Die Oxime (II) von 1-Alkyl-3-phenylpiperidindionen-(2,4) (I)⁴ gaben bei der LiAlH₄-Reduktion ein Stereomerengemisch an 1-Alkyl-3-phenyl-4-aminopiperidinen (III). Die 1-Benzylverbindung III b wurde durch katalyt. Hydrogenolyse in das 3-Phenyl-4-aminopiperidin (IV) übergeführt.

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The oximes (II) of 1-alkyl-3-phenyl-2,4-dioxopiperidines (I)⁴ on LialH₄ reduction yielded a mixture of steroisomeric 1-alkyl-3-phenyl-4-aminopiperidines (III). The 1-benzyl derivative III b was converted into 3-phenyl-4-aminopiperidine (IV) by catalytic hydrogenolysis.

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Meinem verehrten Lehrer Herrn Professor Dr.H. Bretschneider zum 60. Geburtstag.     

Infrarotspektroskopische Untersuchung des Druckverbreiterungseffektes an Banden von Kohlendioxid bei Stickstoffzusatz

Zusammenfassung Das von Elsasser beschriebene Modell zur Druckverbreiterung von Spektrallinien enthält zwei wesentliche Aussagen: im Bereich der Druckverbreiterung wird das Lambert-Beersche Gesetz ungültig und muß durch Potenzgesetze, insbesondere einer Quadratwurzelabhängigkeit, ersetzt werden. Nach Verschwinden der Linienstruktur bei hinreichend hohem Gesamtdruck sind die bekannten Absorptionsgesetze wieder erfüllt. Beide Aussagen wurden geprüft und für nicht zu kleine optische Dichten bestätigt gefunden.Die quantitative Auswertung der Intensitäten gestattet es, den optischen Stoßdurchmesser des Stickstoffs gegenüber CO₂ zu bestimmen.

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Summary The statement of Lambert-Beer's law, demanding the transmittance of an absorbing sample to be independent of its concentration, applied to a constant product of sample-thickness and concentration, is not fulfilled for any given mixture of gases. The deviations from Lambert-Beer's law have been examined for the system CO₂/N₂ and, guided by the Elsasser model, approximations have been checked to represent the results of measurements.

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Die Untersuchungen wurden durch Mittel der Stiftung Volkswagenwerk und des Verbandes der Chemischen Industrie unterstützt, wofür wir an dieser Stelle unseren herzlichen Dank sagen.     

Untersuchung eines Gemisches von Erd?ls?uren. Ein Beitrag zum Naphthens?ureproblem

Zusammenfassung In einem aus einer niederösterreichischen Erdölfraktion erhaltenen Säuregemisch wurden gaschromatographisch etwa 120 Verbindungen nachgewiesen, von denen über 20 mit mehr als 50% der Gesamtmenge identifiziert und quantitativ bestimmt wurden. Etwa 1/3 des Materials bestand aus 3-methylverzweigten Fettsäuren, ein beträchtlicher weiterer Anteil enthielt in 3-Stellung eine Äthylgruppe. n-Fettsäuren wurden nicht, einige Naphthensäuren nur in untergeordneten Konzentrationen nachgewiesen.Da das Äquivalentgewicht des Ausgangsmaterials wesentlich größer ist als das Durchschnittsäquivalentgewicht der quantitativ bestimmten Komponenten, müssen noch stärker verzweigte Säuren höheren Molekulargewichtes in dem Material vorhanden sein.

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Summary By gas-chromatography, a mixture of petroleum acids of Austrian origin was proved to contain about 120 different compounds. More than 20 of these, being over 50% of the raw material, could be identified and determined quantitatively. About 33% of the mixture consists of branched-chain fatty acids with a methyl group in position 3, and a considerable amount of branched-chain fatty acids with an ethyl group in the same position. Normal fatty acids were not detected; a few naphthenic acids were found in low concentrations only.The equivalent weight of the raw material was higher than the average equivalent weight of the compounds determined quantitatively. Therefore, multi-branched acids of higher molecular weights were assumed to be part of the mixture.

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Diss. Mainz 1964.

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Wir danken dem Bundesministerium für wissenschaftliche Forschung für großzügige Gewährung von Sachmitteln; wir danken der Fa. Lobachemie, Wien, für Sonderanfertigung des Ausgangsmaterials; wir danken den Farbwerken Hoechst AG., Frankfurt/M.-Höchst, für Aufnahme der Massen- und Kernresonanzspektren und den Herren Dr.Rehling und Dr.Gläser für freundliche Hilfe bei der Auswertung derselben. Wir danken ferner Herrn Dr.Schomburg, MPI für Kohlenforschung, Mülheim/Ruhr, für Überlassung einiger verzweigter Fettsäuren.     

Mikrotitrimetrische Bestimmung von anorganischem und organischem Schwefel in Luftstaub

Zusammenfassung Eine schon früher beschriebenes reduktives Verfahren zur Bestimmung von Schwefel wurde für die Analyse von Luftstaub modifiziert. Es basiert auf der Reduktion der vorliegenden Schwefelformen mit dem Gemisch HI/HCOOH/H₃PO₂/Sb₂O₃ zum Schwefelwasserstoff, der in eine NaOH-Absorptionslösung überführt und mikrotitrimetrisch mittels einer Cd(II)-Maßlösung und Dithizon als Indicator bestimmt wird. Untersuchungen zum Verhalten verschiedener Bindungsformen des Schwefels in dem Reduktionsgemisch zeigten, daß der anorganische Schwefel quantitativ in H₂S übergeführt wird, während der organische Schwefel zurückbleibt. Dies ermöglicht es, den anorganischen und den organischen Schwefel in Luftstaub zu unterscheiden, indem man einen Teil der Probe direkt der Reduktion unterwirft und einen anderen Teil oxidativ (Schöniger-Aufschluß) aufschließt und dann mit demselben Verfahren den Gesamtschwefel ermittelt. Das Verfahren wurde zur Analyse einer Reihe von Luftstaubproben unterschiedlichen Ursprungs angewendet und die Ergebnisse mit denen einiger instrumenteller Verfahren verglichen.

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Microvolumetric determination of inorganic and organic sulphur in airborne particles

Summary A reductive procedure for the determination of sulphur was modified and applied to the analysis of airborne particles. It is based on the reduction of the given sulphur forms with the mixture HI/HCOOH/H₃PO₂/Sb₂O₃ to hydrogen sulphide, which is transferred into a NaOH solution and determined by microtitration with Cd²⁺ using dithizone as indicator. Examination of the behaviour of the different sulphur forms in the reduction mixture showed that the inorganic sulphur was converted to H₂S whereas the organic remained in the reaction flask. This makes possible the differentiation between inorganic and organic sulphur when one part of the sample is directly reacted with the mixture and the other one is oxidatively decomposed (Schöniger), and then the total sulphur determined with the same procedure. The method was used for the analysis of a number of airborne particle samples of different origin, and the results were compared with those of some instrumental techniques.

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Herrn Prof. Dr. W. Fresenius zum 70. Geburtstag gewidmet

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Diese Arbeit wurde durch das Bundesministerium für Forschung und Technologie, Bonn, gefördert.Für die Durchführung der infrarotspektroskopischen Untersuchungen in der Sektion für Schwingungsspektroskopie, Universität Ulm, danken wir Herrn Prof. Dr. A. Ruoff.     

Die HMO-Koeffizienten der linearen Polyacene in geschlossener Form

Zusammenfassung Unter Benützung der Gruppentheorie wird eine allgemeine Formel für dieHückel-Molekularorbitale der linearen Polyacene abgeleitet.

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By means of group theory a general formula for theHückel molecular orbitals of the linear polyacenes is derived.

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Mit 1 Abbildung