羟基官能化共价有机骨架化合物的设计合成及性质

本文设计并合成了一个具有共价有机骨架微孔结构的聚三（4-苯基）硅醇化合物。该化合物是利用乌尔曼反应,三（4-溴苯基）硅醇自聚合得到的。通过MAS NMR,FTIR,SEM,PXRD对化合物结构进行了表征。并通过TGA及氮气吸附表征化合物热稳定性及孔性质。该化合物具有高热稳定性（467 ℃失重5%）,高化学稳定性,高BET比表面积（739 m2g-1）及很窄的孔径分布（1.27 nm）。     

Ti-MWW/H2O2体系催化官能化烯烃环氧化

研究了Ti-MWW/H2O2催化体系对多种官能化烯烃液相环氧化的催化性能.结果表明,与钛硅分子筛TS-1相比,Ti-MWW具有更高的催化活性和环氧化产物选择性.溶剂对Ti-MWW催化环氧化反应的活性影响较大,其中水是催化丙烯酸乙酯和乙酸烯丙酯的最佳溶剂,随着C=C双键相邻官能团吸电子能力的增强,环氧化反应的催化活性下降.     

乙烯基官能化MSU-X的合成

分别在非离子表面活性剂（AEO9或Tx-15）的存在下,采用共水解缩聚一步合成了乙烯基官能化MSU-X型中孔分子筛（V-MSU-1, V-MSU-2）,并对其合成过程,材料的结构和表面性质进行了比较研究. 乙烯基官能化后, 乙烯基团以共价键的方式与SiO2骨架相连并均匀分布于孔道表面, 改善了分子筛孔道的疏水性能.不同的模板剂及前驱体中有机官能基的含量对V-MSU-X孔道特征、表面和织构性能有一定的影响.     

不对称五氮齿类卟啉大环化合物的光物理特性

本文报道不对称类卟啉大环化合物的光物理特性。电子吸收光谱的研究表明,其0—0跃迁在λ_(max)>750nm是一个强吸收带;将跃迁能量、振子强度等性质与取代基Hammett常数进行线性相关,揭示了取代基效应对大环0—0跃迁的影响规律其荧光的发射光谱出现在769—810nm的近红外区,量子产率约10~(-2)、寿命小于1ns,激发三重态的T—T吸收出现在487—496nm。其最低激发三重态能量可有效地转移给基态氧分子,敏化产生单重态氧的量子产率达0.86。     

有机双官能化MSU-X介孔分子筛的合成

分别在两种非离子表面活性剂的存在下,采用共水解缩聚法一步合成具有双有机官能基的MSU-X介孔材料,并对其合成过程、材料的结构和表面性质进行了系统研究.结果表明,不同的制备参数对双官能化MSU-X孔道特征、表面性质和孔结构性能均有一定的影响;有机物以共价键的方式与SiO₂骨架相连并均匀分布于孔道表面形成有机界面层.双有机官能化的介孔材料具有分形特征.     

新型螺环树状化合物的合成

利用环己二酮单腙芳构化反应, 得到9H, 9H, 11H, 11H, 12H, 12H-六氢化苯并[9,10]-(1H, 1H, 3H, 3H, 4H, 4H, 5H, 5H, 7H, 7H, 8H, 8H-十二氢)菲-2, 6, 10-三酮腙, 然后与季戊四醇反应, 得到9H, 9H, 11H, 11H, 12H, 12H-六氢化苯并[9,10]-(1H, 1H, 3H, 3H, 4H, 4H, 5H,5H, 7H, 7H, 8H, 8H-十二氢)菲-2,6,10-三酮缩三(2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇), 再与9-[4-(2,6-二硫杂环己基)苯基]-3-[4-(二甲酯基甲基)苯基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷反应, 制成标题化合物. 中间体和标题化合物经过IR, 1H NMR, MS和元素分析表征.     

基于“点击反应”的官能化环酯单体的合成及聚酯性能研究进展

聚酯高分子材料在医药生物材料领域有很广泛的应用,尤其是可作为药物缓释材料应用在人体当中。作为药物缓释材料的聚酯,需要具有较多的修饰位点,便于药物分子或其它小分子的键合。为了能够简便地、高效地将小分子键合到聚酯链上,可采用目前热门的"点击反应"进行小分子键合,这就需要将涉及"点击反应"的官能团引入到聚酯链上。由于采用合成聚酯的方法多为开环聚合反应,就需制备出双键和叁键官能化环酯类单体,便于以开环聚合方法制备官能化聚酯。本文综述了近年来基于"点击反应"而合成的官能化环酯类单体,将酯类单体分为三类进行了合成方法的详细介绍,重点归纳了所得到的官能化聚酯的聚合结果及其所键合的分子,阐述了官能化聚酯所具有的新性质,最后对这类聚酯材料的应用前景做了展望。     

无过渡金属条件下喹啉C5位碳-氢键官能化反应

喹啉是一类重要的杂环化合物,喹啉类化合物的合成方法研究备受关注。通过喹啉的碳-氢键直接官能化反应制备取代喹啉类衍生物是一种简便而有效的方法。然而,喹啉的C5位选择性碳-氢键官能化反应仍然存在挑战,目前大多在过渡金属催化下实现,无过渡金属条件下的反应亟待开发。本文按成键类型(碳-卤键、碳-氮键、碳-氧键、碳-硫键和碳-碳键)分类综述了近年来在无过渡金属条件下喹啉C5位碳-氢键官能化反应的研究进展,并对该领域的研究现状及所存在的问题进行了总结。     

β-二酮类化合物的光互变异构化反应

对三种β-二酮类化合物的光异构化反应进行了研究,并对它们在光照后产生单重态氧的能力进行了测定。该类化合物产生单重态氧的能力与其光异构化为酮式结构的能力成正比,因此凡易于进行光酮化反应的体系,可作为光敏化剂,而不易于进行该反应者,可作为光稳定剂。     

手性双官能硫族化合物催化烯烃的不对称亲电硫化反应

手性含硫化合物在药物化学和不对称合成领域中应用广泛,发展这类化合物的新合成方法是有机合成化学的重要任务.烯烃的不对称亲电硫化反应为手性含硫化合物的合成提供了一条方便的途径,通过这种方式不仅可以在烯烃母体分子上引入一个含硫基团,同时也能够引入另外一个重要的官能团.我们课题组设计、合成了一系列手性双官能硒醚/硫醚催化剂,并...     

A Convenient Solid State Method for Preparing Aryl Azo Compounds

A convenient solid state reaction using ferric nitrate to oxidize substituted semicarbazide for preparing azo ureas has been reported for the first time. Eight phenyldiazenecarboxylic acid anilide derivatives, have been synthesized in excellent yields with cheap reagents and simple instruments under room temperature.     

一种简便合成2-丁炔-1,4-二醇衍生物的新方法

由2-丁炔-1,4-二醇可以很方便地得到2-丁炔-1,4-二氯,这一试剂在有机合成中有着广泛的应用。而在其它条件相同的情况下,制备2-丁炔-1,4-二溴并未得到相应较好的结果。我们用无水苯为反应溶剂,以温和的 (PPh3)PBr2作为卤代试剂(冰浴下液溴逐滴滴入PPh3苯溶剂中当场生成)卤化2-丁炔-1,4-二醇,选择性合成得到2-丁炔-1,4-二溴衍生物。同时也实现了2-丁炔-1,4-二醋酸酯的合成。     

A Convenient Method for Dehydrogenation of Symmetric Hydrazo Compounds

A convenient method using FeCl₃ as oxidant to dehydrogenate symmetric hydrazo compounds is reported for the first time. The method is superior to other known methods for dehydrogenating ArNHNHAr. It needs only cheap and less toxic reagents, mild conditions and short reaction time. Eight symmetric azo compounds are prepared in good yields.     

A Convenient Method for the Preparation of Carbonyl Diazo Compounds from Aryl Substituted Carbazide

A new simple method for the preparation of bis (substituted phenyl) carbodiazone compounds (ArN=NCON=NAr) is reported. Nine of the compounds were synthesized by the oxidation of aryl substituted carbazide with ferric chloride in acid medium with good yield.     

A Convenient Method for the Preparation of N-Aryl and N-Alkyl-O-Methyl Hydroxylamines

Trifluoroaceto or p-nitrobenzo-N-substituted hydroxamic acids are smoothly methylated with diazomethane and the products cleanly cleaved by hydrazine to provide the title compounds.     

A Convenient Halogenation Procedure for the Preparation of α-Halocarbonyl Compounds

Except for substituted acetophenones (p-Y-C₆H₄COCH₃, Y=H, Br, CH₃O), simple ketones, β-ketoesters and 1,3-diketones reacted smoothly with a preformed homogeneous mixture of hydrochloric acid and potassium permanganate in acetonitrile to give moderate to good yields of the corresponding α-chlorocarbonyl compounds. Mixtures of α-chloro- and α,α-dichlorocarbonyl compounds were obtained for substituted acetophenones. Brominations proceeded similarly with higher yields when the hydrochloric acid was replaced with hydrobromic acid.     

A Convenient Method for the Preparation of Linear Furoquinolin-2-ones

Fries rearrangement of 7-acetoxy-4-methylquinolin-2-one and subsequent condensation of the 6-acetyl-7-hydroxy-4-methylquinolin-2-one obtained with -chloro ketones gives a series of furo[3,2-g]quinolin-7-ones.     

A Convenient Method for the Preparation of N-Methoxyamides

A variety of N-methoxyamides is easily prepared from carboxylic acids and N,O-dimethylhydroxylamine hydrochloride in the presence of triphenylphosphine and carbon tetrabromide.     

A Convenient Method for the Preparation of Ellipticine

A convenient method for the synthesis of ellipticine is reported. This synthesis is achieved by modifying the processes of Woodward and Sainsburg. The overall yield of this five step synthesis is 12 percent.