N-(2-苦胺基乙基)单氮杂冠醚的合成

研究并比较了氮支套索型生色冠醚1a和1b两条不同的合成路线, 结果表明, 由N-苦基乙二胺(2)与1,11-二碘-3,6,9-三氧杂十一烷进行N-烷基化环化反应, 可方便地制备N-(2-苦胺基乙基)单氮杂-12-冠-4(1a), 但按此法未能获得更大环的-15-冠-5(1b);若从N-对甲苯磺酰基乙二胺(6)或N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)二乙醇胺(7)出发, 经环化, 脱除对甲苯磺酰基而制得的N-(2-氨基乙基)单氮杂冠醚5a和5b分别与苦基氯反应, 则可获得高产率的生色生色冠醚11a和1b.     

饱和漆酚氮杂冠醚的合成

以天然生漆催化氢化提取的饱和漆酚为原料，合成了二种未见文献报道的饱和漆酚氮杂冠醚ＤＴｓＳＵ１８－Ｃ－６和ＤＨＳＵ１８－Ｃ－６预期这类冠醚化合物具有良好的亲脂性。     

氮杂冠醚的研究 Ⅲ.酰胺型氮杂冠醚的合成

2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂环十五-2-烯分别与酰氯、苯磺酰氯和对甲苯磺酰氯反应,合成了15种酰胺型氮杂冠醚,其中14种为新化合物。产物易纯化,产率高。它们的结构经元素分析、IR、~1HNMR 和 MS 所证实。     

氮杂冠醚研究Ⅺ．叔胺型氮杂冠醚的合成

１１种酰胺型氮杂冠醚用ＬｉＡｌＨ４－ＴＨＦ体系还原，高收率地合成了新的叔胺型氮杂冠醚；通过２，３－苯并－１０－氮杂－１，４，７，１３－四氧杂环十五－２－烯与丙烯腈进行氰乙基化反应，同样制得了一种新的叔胺型氮杂冠醚。１２种新化合物的结构均经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ所证实。讨论了这类氮杂冠醚的质谱裂解过程     

氮杂冠醚的研究：Ⅳ.大环仲胺型氮杂冠醚的合成

在高度稀释条件下芳香族二胺与相应的二酰氯起环化缩合反应,合成了5种大环酰胺型氮杂冠醚,接着用 LiAlH_4-THF 还原生成大环仲胺型氮杂冠醚;这两类冠醚的结构均经元素分析、IR、~1HNMR 和 MS 所证实。     

制备二氮杂冠醚和三氮杂冠醚的新方法

以糖精为原料合成二氮杂冠醚和三氮杂冠醚。使糖精与二甘醇或三甘醇二氯化物和N,N-二(β-氯乙基)丁胺的DMF溶液在少量碘化钾存在下烃化、氨解,再用二甘醇或三甘醇的二对甲苯磺酸酯烃化生成保护的冠醚环。后者与20％盐酸作用除去保护基生成游离的环体。此法合成路线短原料价廉易得。二氮杂18-冠-6总产率37％左右。     

氮硫杂冠醚及其衍生物的合成

以噻吩、水杨醛、二胺、溴乙酸、烯丙基氯和丙烯腈为原料合成了 4,5 :14 ,15 二苯 3 ,16 二氧 2 1 硫 7,12 二氮双环[16.2 .1]二十一环 1( 2 0 ) ,18 二烯 (简称氮硫杂冠醚 )及其 5种衍生物 ,经元素分析 ,IR ,1 HNMR和MS谱表征了这些化合物的结构 .     

N—（4—氨基苯基）氮杂12—冠—4的合成

众所周知,氨基冠醚是合成许多功能基冠醚的关键中间体。继前文［’,‘ｌ之后,本文报道另一种新的Ｎ－（４一氨基苯基）氮杂１２一冠一４（１）的合成。由对硝基苯胺出发的合成路线如下：由于氨基冠醚是粘稠液不易分离纯化,且易在空气中被氧化而变黑。所以,一当其前体化合物Ｎ－（４一乙酸胺基苯基）氮杂１２一冠一一４（２）被碱水解后,即可将氨基冠醚转化成其氢澳酸盐而析出,从而使其能较长时间保存。２作为关键中间体,其环化反应时间虽然最长达９６ｈ,但产率在各步反应中却是最低的（４０．５％）。这可能是个氨基乙酸苯胺（３）…     

N-取代氮杂冠醚的合成和络合萃取性能研究进展

综述了N-取代氮杂冠醚的合成和对金属离子的选择性络合和萃取研究的新进展.     

新型冠醚桥联手性双核Salen配合物的合成及谱学性质

Five novel chiral dinuclear Salen complexes M₂L (M = Fe³⁺Cl^-, Mn³⁺Cl^-, Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺) and Ba²⁺-crown ether complex H₄BaL(ClO₄)₂ were synthesized. The complexes were synthesized by reaction between ligand 3(H₄L) and corresponding metal salts (FeCl₃, Mn(OAc)₂·4H₂O, Co(OAc)₂·4H₂O, Ni(OAc)₂·4H₂O, Cu(OAc)₂·H₂O, Ba(ClO₄)₂·2H₂O). The chiral two discrete Salen ligand 3 was condensed from 3,3′-[Oxybis(2,l-ethanediyloxy)]bis(2-hydroxybenzaldehyde) and (R,R)-1,2-diamino-cyclohexane. The structure of complexes is two discrete Salen unit bridged with crown ether from two sides. We found that ligand 3 had three complex cites. The two N₂O₂ cavities can found complexes with d-metals (compound 4), while the O₁₀ cavity can found complex with alkali metals and alkaline-earth metals (compound 5). The compounds were characterized by elemental analyses, ¹H NMR, Mass-spectra, FT-IR, UV-Vis and CD spectra. The FT-IR, UV-Vis and CD spectra property of complexes were minutely analyzed.     

Synthesis of (S,S)-1,5-bis(4-alkyl-5-hydroxy-2-oxo-3-azapentyl)-1,5-diazacyclooctane

Crown ether derivatives have been extensively developed to provide enhanced structural recognition of substrate alkyl-ammonium cations. In particular a number of investigations of complexation of chiral alkylammonium salts by chiral crown ethers have been reported. The enantioselectivity has been applied in the chromatographic resolution of amino acid perchlorates. In general the crown ethers used in these studies have been based upon derivatives of 2, 2′-dihydroxy-1, 1′-binaphthyl1 or deriv…     

Synthesis of Novel Chiral C 2-symmetric Diaza-18-crown-6 Ether Derivatives and their Enantioselective Recognition of Amino Acid Derivatives

New chiral diaza-18-crown-6 ether derivatives, 5 and 6 were synthesized from (R)-(-)-2-amino-1-bütanol. These chiral artificial receptors exhibit pronounced chiral recognition toward the enantiomers of l- and d- amino acid derivatives. The highest enantioselectivity was observed in the case of Trp-OMe·HCl (K_D/K_L=12.5).     

一种冠醚金属卟啉化合物的合成及其阴离子识别机制

本文合成了一种金属冠醚卟啉化合物并提出了一种基于该化合物的阴离子识别机制,为阴离子的可视化识别提供了一种简便的思路。     

双羟甲基冠醚的合成

以甘油单三苯甲基醚为原料,分别与乙二醇,二甘醇和三甘醇的双对甲苯磺酸酯经三步反应,合成得到双羟甲基－１２－冠－４,双羟甲基－１５－冠－５,双羟甲基－１８－冠－６,双羟甲基－２１－冠－７和双羟甲基－２４－冠－８等一系列新型醚化合物。     

高效液相色谱氮杂冠醚键合固定相的合成及性能研究

我们曾用γ－氯丙基键合硅胶（ＣＰＳ），在氢化钠（ＮａＨ）作用下合成了３－（氮杂－１８－冠－６）丙基键合固定相（ＢＣＰ）［１］．该固定相对碱基、核苷酸、硝基苯酚等有较好的分离选择性，但由于ＮａＨ对硅胶基质腐蚀作用较大，导致ＢＣＰ柱效及渗透性较低．本文采...     

新型席夫碱型液晶冠醚的合成与性质

新型席夫碱型液晶冠醚的合成与性质;席夫碱; 冠醚; 热致性液晶; 合成     

Synthesis, Extraction Ability and Application in an Asymmetric Synthesis of Azacrown Ethers Derived from D-Mannitol

New chiral monoaza-15-crown-5 ethers have been synthesised from 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-mannitol. The substituent at the nitrogen atom has a major influence on the cation extraction ability of the azacrown. These sugar-based crown ethers show asymmetric induction as chiral phase transfer catalysts in the Michael addition of 2-nitropropane to chalcone (67% ee).     

联萘冠醚的合成新方法

一种用于合成含联萘基冠醚的新方法。以消旋,手性联萘酚为起始原料,先与氯乙醇反应制得2,2'-二（2－羟基乙氧基）－1,1'－联二苯,再与二甘醇或三甘醇对二对甲苯磺酸酯反应,成功制得了4种联萘冠醚。