苦玄参化学成分的研究——Ⅵ.苦玄参苷元2及有关化合物的立体化学

本文报道应用镧系位移试剂的~1HNMR进一步研究了苦玄参苷元2及有关化合物的立体化学,2,13,15,17和19的C_(24)为S构型。14,16,18和20为R构型。从Gratiola officinalisL.所得的16-hydroxygratiogenin(23a)和gratiogenin (23b)的C_(20)和C_(24)均首次确定为S的构型。     

苦玄参化学成分的研究VIII: 苦玄参苷II的结构

从苦玄参(Picria fel-tarrae lour)提取的有抗癌活性的B部分,在分离苦玄参苷IA和IB,还分离到另一少量新苦味苷-苦玄参苷II.系四环三萜.径光谱分析,确定其结构为3-O-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→)]-β-D吡喃葡萄糖苦玄参苷.     

苦玄参甙元Ⅰ—Ⅵ(1—6)和苦玄参酮(7)的结构

本文报导了从苦玄参(Picria fel-tarrae Lour)提取物中分得的一系列新的四环三萜化合物,苦玄参甙元Ⅰ—Ⅵ(1—6)和苦玄参酮(7)。根据它们的谱学数据(紫外光谱、红外光谱、~1H和~(13)C核磁共振谱和质谱)、X-射线衍射分析以及彼此间的化学联系,证明了苦玄参甙元Ⅰ—Ⅵ和苦玄参酮分别具有1-6和7的结构。     

苦玄参化学成分的研究 VII.一苦玄参苷IA和IB的结构

本文报道从具有抗肿瘤活性的苦玄参(Picriafel-tarraeLour)提取物的B部分中分得两个新四环三萜苷-苦玄参苷(Picfeltarraenin)IA(1)和IB(2).1和2经酸水解均得警玄参苷元I(3),经稀酸水解分别次生苷4和5。根据1,2,4,5及它们衍生物的1HNMR,12CNMR和NICIMS数据,证明1为3的3-O-β-D[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-吡喃木糖苷,2为3的3-O-β-D-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-吡喃葡萄糖苷。     

羟甲芬太尼对映异构体的^1H NMR及立体化学

本文对强效镇痛剂羟甲芬太尼(OMF)八个对映异构体中的其中四个, 即(-)-cis-(3R,4S,2'R)-OMF (1), (+)-cis-(3-R,4S,2'S)-OMF (2),(+)-trans-(3S,4S,2'R)-OMF (3), 和(+)-trans-(3S,4S,2'S)-OMF (4)进行了^1HNMR研究, 归属了所有的共振谱线。对哌啶环质子间偶合常数的分析表明, 所有顺式和反式异构体中的哌啶环都呈现相同的椅式构象。在顺式异构体中3-甲基位于直立键, 而4-N-苯基丙酰胺基位于平伏键, 反式异构体中它们均位于平伏键。讨论了3-甲基和4-N-苯基丙酰胺基的立体取代对NMR的影响, 在顺式异构体中4-N-苯基丙酰胺基的构象相对固定, 而在反式异构体中则较为自由。     

款冬花化学成份的研究I.款冬酮的结构

本文报道从中药款冬花(Tussilago farfara L.)中分得一个升高血压有效成份--款冬酮(tussilagone 1),根据13C NMR, 400MHz1H NMR,UV, IR, HRMS, 2D 1H-1HCOSY, 2D13C-1H COSY, 2D NOE以及生物2,3和4的各种数,推定了1的化学结构,根据1及6的DCD确定其绝对构型为3S, 4S, 5S, 7R, 9R及14R.     

6,7-[2'-(间,对二甲氧基苯基)羟甲基]亚乙二氧基香豆精的合成及立体化学

本文报道6,7-[2’-(间,对二甲氧基苯基)羟甲基]亚乙二氧基香豆精(6)的合成,以秦皮乙素为原料,总收率3.7％.通过~1H核磁谱的分析,讨论了6的立体化学.     

鸦胆子化学成份的研究 II.鸦胆子苦素E-葡萄糖苷

A new quassinoid glucoside, yadanzigan (1a), has been isolated from Brucea javanica (L) Merr. 1a has formula C26H38O14(M+574), m.p. 243-245C, (α)D^2^3 60.0 (c. 1.70, H2O). The structure has been established as brucein E-2-β-D-glucopyranoside by enzymatic hydrolysis of 1a and elemental analyses, ^1H NMR, ^1^3C NMR and mass spectral analyses of 1a and its aglycone 2a.     

轴不对称联芳香化合物的研究3,1H NMR法测定2,2'-二羟基-1,1'-联萘的对映体含量

本文报道以Eu(fod)3作位移试剂,在CCl4中用1H NMR准确地分析了2,2'-二羟基-1,1'-联萘(1)的(+)-MTPA二酯的对映体含量.当位移试剂与样品的摩尔比(r/s)在0.35-0.60之间时,其对映体过量值的绝对误差小于1%.     

翠雀花的生物碱成分

从翠雀花根的乙醇提取物中分得两个新的C~2二萜生物碱:翠雀花定(1)和乙酰翠雀花定(2)经谱图分析(IR, ^1H和^13C NMR, )推定了它们的结构。迄今报告的C~20二萜生物碱中, 1和2在结构上是具有含氧了取代基最多的两例药理试验表明,2有镇痛作用。     

羟基蒽醌衍生物中羟基质子的核磁共振研究

通过对23个羟基蒽醌衍生物的质子核磁共振研究, 观察了不同取代类型羟基的化学位移范围;讨论了酚羟基乙酰化对芳环质子的化学位移影响, 为羟基取代位置的确定及芳环质子谱线归属提供了某种判据.此外, 还用HMO 法探讨了各类取代羟基的氢键强度及羰基迫位仅有一个羟基的内氢键强度与给予原子电荷密度的关系.本文报道一系列新型冠醚N,N'-双取代-1,7-二氧杂-12-冠-4(1~6), N,N' -双取代-1, 7-二氮杂-15冠-5(7~10) 及N,N'-双取代-1,10-二氮杂-18-冠-6(11~14)的质谱. 借助联动扫描和去焦技术对它们的开裂机理作了详细探讨.     

C(1)-芳基五碳呋喃糖衍生物的构型研究

碳苷类化合物早在四十年前就已合成。Sharma等发现了碳苷类抗菌素,进一步研究表明,一般具备生理活性的碳苷类化合物的端基C(1)-C’键多属β型。从而引起人们研究碳苷的兴趣。近年来,Hurd等报道了一些吡喃糖碳苷化合物的研究。呋喃糖环上的键取向多为半竖键或半横键,形成糖环上相邻碳原子与氢原子间的键角不稳定,使两个异构体间的能量差小,较难分离,所以对呋喃糖的研究不多。Kalvoda在研究呋喃核糖芳烃碳苷的端     

二茉并-18-冠-6与位移试剂Eu(fod)3相互作用的^1H NMR研究

本文用核磁共振法研究了位移试剂Eu(fod)3与二苯并-18-冠-6的相互作用。根据观察化学位移的数据求得了逐级平衡常数值和各纯组分的化学位移值。着重分析了OCH2质子NMR峰在[R0]/[S0]>1.3时发生分裂现象, 指出分裂原因是在R2S配合物中, 在AA'位本位的几率与BB'位配位几率不同。     

粘委陵菜中的鞣质成分的研究

从枯委陵菜(potenjtilla viscosa J.Don)根中分离出七个鞣质成分, 经波谱分析, 化学降解和衍生物制备等手段确定了它们的化学结构, 分别为(+)-儿茶素(1), (+)-儿茶素3-O-β-D葡萄糖苷(2), afzelechin-(4α-8)-儿茶素(3), 原花色苷元B-3(4), 原花色苷元B-33'-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(5), 原花色苷元C-2(6)和枯委陵菜素(potentillanin)(7), 其中5和7是首次发现的天然化合物,化合物1及2具有保肝作用。     

二苯甲硫酮与共轭双烯化合物的Diels-Alder反应

本文选择了反-1-苯基-1,3-丁二烯, 反-2,4-戊二烯酸甲酯和反-1,3-戊二烯作为共轭双烯, 它们分别与二苯甲硫酮在黑暗中氮气保护下进行Diels-Alder反应及其产物的氧化反应。本文阐述了反应机理并对反应产物作了^1H NMR谱数据分析。     

金果榄化学成分的研究 I: 新呋喃三萜苷-金果榄苷的结构

从金果榄中分离得到十余种化学成分, 鉴定了其中一个新的配糖体, 经鉴定为呋喃二萜苷—金果榄苷(异非洲防己苦素4-β-D-葡萄糖苷), 还鉴定了异非洲防己苦素和药根碱等化合物.