丝光沸石用作甲胺合成催化剂的研究进展

概述了丝光沸石用作甲胺化反应催化剂的研究现状，对丝光沸石催化剂的催化性能，催化机理以及改性的方法作了简介，同时指明了最为有效的改进方法。     

丝光沸石用作甲胺化反应催化剂的研究：磷酸三甲酯涂渍铈改性丝光沸石

研究了磷酸三甲酯涂渍于铈改性丝光沸石催化剂对常压固定床上甲胺化反应的影响；考察了不同涂渍条件（反应时间及反应温度）对催化剂性能的影响，筛选出一较佳的制备条件。     

硝酸甲胺的合成工艺研究

介绍了硝酸甲胺合成试验的主要试剂与仪器,阐述了硝酸甲胺合成试验的反应原理与过程,讨论了配料比和母液pH值两种不同反应终点控制方式、甲胺水溶液通入硝酸和硝酸通入甲胺水溶液两种加料方式对试验结果的影响,探究了加料速度和温度控制对对试验结果的影响,对不同方式得到的硝酸甲胺得率和纯度进行计算和比较分析,并对硝酸甲胺进行了安全性测试。     

肉桂酸的Perkin反应合成及其工艺优化

用K2CO3用催化剂，PEG-400作相转移催化剂，对传统perkin反应合成肉桂酸工艺条件进行改进。通过正交实验设计地K2CO3的量，PEG的分子量，反应时间和温度进行优化，提高了合成产率，使产率达到65.3%，同时缩短了反应时间，收效明显。     

甲胺合成新型催化剂的研究

在氨和甲醇合成甲胺的气相反应中,用我们研制的稀土—丝光沸石作为催化剂,对二甲胺的合成具有很高的活性和选择性,经过化工部星火化工厂分析测定,在360—380℃、NH_3/CH_3OH(摩尔比)=2、空速为6的条件下,甲醇转化率≥98％,产物中三种甲胺的分布为:一甲胺34.64％、二甲胺41.86％、三甲胺23.50％。     

用磺酸树脂催化乙酸乙酯合成反应条件研究

对磺酸树脂催化乙酯合成反应条件进行了研究，得出其最佳反应条件为：无水乙醇与冰乙醇的摩尔比为2：1，反应时间1：1.5h，树脂用量3g.     

在ZSM—5催化剂上甲醇氨化合成甲胺的反应动力学

在微反－色谱装置上研究甲醇在ＨＺＳＭ－５和ＰＺＳＭ－５催化剂上氨化合成甲胺的反应动力学。结果表明，对于ＨＺＳＭ－５和ＰＺＳＭ－５催化剂，甲醇氨化对甲醇蒸汽压为一级反应。ＨＺＳＭ－５经Ｐ改性后降低了催化反应的活化能，从而使ＰＺＳＭ－５有更好的活性。     

均相催化合成丙二醇甲醚的研究

研究了甲醇与五氧丙烷在碱性催化剂ＴＡ存在下均相合成丙二醇甲醚的过程。在甲醇与环氧丙烷的配比为３：１－５：１，催化剂使用量为０．５％－１．０％，反应温度６０－１２０℃条件下，环氧丙烷转化率在９９％以上，丙二醇甲醚的选择性在９５％以上。     

化学表面改性丝光沸石结构、酸性及催化性能

采用FT－IR，XRD等方法研究经活性组分浸渍改性和盐酸脱铝的丝光沸石的结构、酸性及催化性能。结果表明，丝光沸石中骨架铝的脱出选择性地发生在五元环中的T1，T2位置，晶格参数变化各向异性，B和Ce是较理想的活性组分。对浸渍后的丝光沸石进行红外干燥处理，获得较好的改性效果，红外干燥有利于活性组分进入沸石骨架或调节其表面酸位。     

氯乙酸异丙酯的催化合成

以氯乙酸和异丙醇为原料，氯化亚锡为催化剂，合成了氯乙酸异丙酯．探索了酸醇摩尔比、反应时间、催化剂用量等因素对酯化反应的影响，优化出最佳工艺条件并得到较高的酯收率．     

在ZSM－5催化剂上甲醇氨化合成甲胺的反应动力学

在微反－色谱装置上研究甲醇在ＨＺＳＭ－５和ＰＺＳＭ－５催比剂上氨化合成甲胺的反应动力学．结果表明，对于ＨＺＳＭ－５和ＰＺＳＭ－５催化剂，甲醇氨化对甲醇蒸汽压为一级反应．ＨＺＳＭ－５经Ｐ改性后降低了催化反应的活化能．从而使ＰＺＳＭ－５有更好的活性．     

脂酶催化下选择性合成单酸甘油酯的研究

脂酶存在下,在有机溶剂中进行甘油和硬脂酸甲酯的酯交换反应,以60%以上的转换率合成出单酸甘油酯（MG）,而甘油二酯（DG）的生成率抑制在2%以下.经多种脂酶的对比试验,证明porcine胰脂酶（PPL）最适于本反应.通过改变基质、PPL浓度、反应温度等,从反应活性及反应选择性两方面选定了最佳条件.通过将多种脂肪酸甲酯运用于本反应,发现反应活性与脂肪酸的结构紧密相关,链愈短向MG的初始反应速度加快,但向DG的转换亦加快,结果MG的选择性下降.     

选择性甲基化反应研究——嗪草酮的合成新方法

研究了４－氨基－６－特丁基－３－甲硫基－１,２,４－三嗪－５（４Ｈ）－酮（通用名嗪草酮,Ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）的合成新方法,通过对反应介质,甲基化试剂的选择及反应条件的优化研究,使产品收率高（一般＞９５％）,纯度高（＞９３％）,同时用核磁共振谱、红外光谱、元素分析等证实了产品的结构     

TiO2改性的γ—Al2O3负载Cu催化上CO2加氢合成甲醇的研究

在固定床高压微反装置上,系统研究了TiO2改性的γ-Al2O3负载Cu催化剂的CO,CO2加氢反应,活性评价结果表明,TiO2的添加极大地促进了Cu/γ-Al2O3催化剂的CO2加氢合成甲醇反应的活性,但是对CO加氢合成二甲醚有抑制作用,这表明CO2,CO加氢之间有着本质的区别。     

淀粉选择性氧化研究

以高碘酸钠对玉米淀粉进行选择性氧化,详细考察了酸的种类、反应时间、pH、温度、投料物质的量比等对反应的影响,并从热力学、电化学等角度进行了理论解释.发现高碘酸钠与淀粉的物质的量比为1∶1,用稀硫酸调节pH为3.5,25℃下反应6 h,获得的双醛含量能达到99.7%.并且在此最佳工艺条件下,当物质的量比小于1时,双醛含量与投料比符合线性关系,高碘酸钠能够完全反应,因此,可以通过控制高碘酸钠与淀粉的物质的量比来严格控制产物氧化度.红外证明双醛淀粉的醛基主要以缩醛或半缩醛的形式存在,SEM分析了淀粉的形态变化.     

Outage performance of OFDM-based selective decode-and-forward cooperative networks over Weibull fading channels

The outage performance of OFDM-based decode-and-forward cooperative networks is studied.The channels are modeled as independent Weibull distributed coefficients.A closed-form expression for the outage probability is obtained for three selective relaying schemes in the Weibull fading channels and a derived optimum power allocation method based on the closed form expressions of outage probability debases the outage probability.Monte Carlo simulations verify the analytical results.     

Solvent-free selective hydrogenation of o-chloronitrobenzene to o-chloroaniline over alumina supported Pt nanoparticles

A supported Pt/Al2O3 catalyst was prepared by immobilizing preformed colloidal Pt nanoparticles on Al2O3. The particle size and size distribution of Pt particles on Al2O3 remained the same as the colloidal nanoparticles. Selective hydrogenation of o-chloronitrobenzene to ochloroaniline was performed on the as-prepared Pt/Al2O3 nanocatalyst without using any solvent and 88.5% selectivity to o-chloroaniline at 98.2% conversion of o-chloronitrobenzene was achieved. Further catalytic experiments with metal cation modification showed that some metal cations could improve the activity in various degrees while maintaining the high selectivity. Especially, 99.8% selectivity to o-chloroaniline at ~100% conversion was attained with Sn4t.     

强酸性阳离子交换树脂催化合成丙二酸二乙酯

首次以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,以装有无水硫酸镁的索氏提取器为脱水装置,催化合成了丙二酸二乙酯,该催化剂催化活性高,易分离,不腐蚀设备,无废酸排放,催化剂易再生,是一种环境友好催化剂。考察了影响反应的条件,获得优化试验条件如下:丙二酸0.2mol,无水乙醇0.6mol,催化剂1.5g,无水MgSO48g,反应时间5h,转化率达95.5%。     

磺胺选择性卤化的研究

为开发新型磺胺类药物中间体,以磺胺和温和的卤化试剂N-卤代丁二酰亚胺为原料合成了3-卤代磺胺化合物和3,5-二卤代化合物。对磺胺芳环上3-位的选择性卤化进行了条件摸索和优化。实验表明,室温下,以乙腈为溶剂,向磺胺(0.1 mmol)中每间隔10 min分3次加入N-卤代丁二酰亚胺(总量为0.1 mmol,溶解在1 m L乙腈中),反应0.5~1 h。产物以3-卤代产物为主。经红外光谱、核磁共振氢谱等手段对产物进行了表征,证明了合成方法的可靠性。     

固载化AlCl 3催化合成二苯基甲烷反应动力学研究

以3种不同孔径γ-Al2O3为载体制备固载化AlCl3/γ-Al2O3催化剂,考察了各催化剂在苯与苄基氯烷基化合成二苯基甲烷反应中的催化活性及产物选择性,并同纯AlCl3催化剂进行了比较.采用气相色谱法分析反应产物组成,获得了不同催化剂在不同反应温度下的烷基化反应试验数据,在确定反应动力学方程及消除外扩散影响前提下,计算了反应速率常数、反应表观活化能和扩散系数.结果表明,同均相纯AlCl3催化剂相比,在固载化AlCl3催化剂上反应速率较低而且存在诱导期,且载体孔径越小,该现象越明显.动力学分析认为产生这一现象的主要原因是载体对反应内扩散的影响.