以甲酸为配体的无限三维配位聚合物[Zn(HCOO)2(H2O)2]∞的水热合成和热分析

The coordination polymer [Zn（HCOO）2（H2O）2]∞ has been synthesized using hydrothermal method and characterized by X-ray single crystal diffraction, elemental analysis, FTIR spectroscopy and TG-DTG analyses. The coordination polymer crystallizes in monoclinic, P21/c space group with crystal parameters of α=0.8688（1） nm, b= 0.7143（6） nm, c=0.9305（2） nm, β=97.61（5）°, V=0.5724（2） nm^3, Z=4, μ（Mo Kα）=42.50 cm^-1. The polymer features with two kinds of zinc centers： one is hexa-coordinated by four water ligands, two oxygen atoms of two formates and the other is coordinated by six oxygen atoms of six formates. By the formates as space linkers, three-dimensional frameworks were formed. Based on thermal analyses, thermal decomposition mechanisms were predicted that at the first step the polymer lost two coordination water molecules and at the second step lost two formates companied by the formation of some kinds of materials.     

DBBD及其Cu(Ⅰ)配位聚合物[CuI(DBBD)2]n的合成

In this article we report the synthesis of (R,S)-4,4'-biquinoline-6,6'-dimethyl-3,3'-dicarboxylate (DBBD)(1) and the formation of copper(Ⅰ) coordination polymer [CuI(DBBD)2]n (2) by inducing a bidentate organic ligand (DBBD). The crystal 1 belongs to monoclinic system with space group P21, and a=0.881 30(19) nm, b=1.9660(6)system with space group Fmm2, and a=2.04441 (17) nm, b=1.543 06 (13) nm, c=1.65245 (13) nm, V=5.2129(7)     

[Cu(bpp)2(bpdc)(H2O)2]×2H2O and [Cu(bpp)2](tdc)×7.5H2O的合成、晶体结构和热稳定性

在室温下, 由Cu(NO3)2 、1,3 -二（4 -吡啶基）丙烷(bpp)、4,4 ’ -联苯二甲酸(H2bpdc)和2,5-噻吩二甲酸(H2tdc)制备出两种新型铜( II)配位聚合物[Cu(bpp)2(bpdc)(H2O)2]n·2nH2O, 1 和[Cu(bpp)2]n·n(tdc) 7.5nH2O, 2。两个配位聚合物均为一维线型结构,铜原子均采取变形的八面体结构,在轴线方向上的两个水分子与铜原子存在较弱的配位作用。在配合物1中,两个bpdc羧酸根离子与铜原子配位,而2中的tdc羧酸离子没有与铜原子键合,只是作为反离子平衡电荷。在两个产物中, 配体bpp具有不同的构象。热重分析表明配合物1与2分别在110°C和160°C以下是稳定的。     

一维配位聚合物[Cu(2-pac)2·2H2O]n的合成与结构

近年来,配位聚合物由于在光学、电学、磁学、催化、分离及吸附等方面具有潜在的功能性,处于化学、材料、生物、物理等许多学科的交叉点,成为当前最活跃的前沿研究领域之一[1～8],因此进一步合成具有特定结构和功能的配位聚合物具有非常重要的意义和价值[9～12].     

一维链状[Mn(9-AC)2(4,4'-bpy)(H2O)2]n配位聚合物的合成及晶体结构

在水热条件下(120 ℃),将醋酸锰、4,4'-联吡啶(4,4'-bpy)与9-蒽酸(9-HAC)反应,得到了配位聚合物[Mn(9-AC)2(4,4'-bpy)(H2O)2]n,通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射对其进行了表征,并用TGA研究了该配位聚合物的热稳定性.结构解析结果表明,该晶体属于正交晶系,Fdd2空间群,a=1.66772(12) nm,b=3.36471(16) nm,c=1.1687(4) nm,V=6.558(2) nm3,Z=8,M -r=689.60,Dc=1.397 Mg/m3,R=0.0356,wR2 = 0.0604.在该配位聚合物中,中心锰原子采取略微变形的八面体构型,与两种配体共同构筑了一维直线形链结构,链与链之间通过氢键相互作用构筑成三维超分子网络.     

杂金属配位聚合物[Ln2Zn2(2,5-pydc)5(H2O)2]·4H2O的合成、结构及发光特性

采用水热法通过Ln2O3、Zn(CH3COO)2·2H2O与2,5-吡啶二羧酸为配体的反应合成出两个新型三维杂金属配位聚合物[Ln2Zn2(2,5-pydc)5(H2O)d·4H2O (Ln=Sm(1),Eu(2);2,5-pydc:2,5-吡啶二羧酸).通过元素分析、红外光谱、X射线粉未衍射方法以及X射线单晶衍射方法对配合物进行了表征.结构分析表明,配合物1和2的结构是相同的,其晶体均为单斜晶系,空间群为P21/C.配合物1和2中2,5-吡啶二羧酸配体共有两种配位方式.通过配位模式Ⅰ连接Ln和Zn形成二维层状结构;而层与层之间通过配位模式Ⅱ进一步连接起来形成三维复杂网状结构.此外,还对配合物的荧光性质和热分解过程进行了详细分析.荧光分析表明,金属Zn的引入有效增强了配合物中稀土金属的发光.     

新型二维镍(Ⅱ)配位聚合物[ Ni(SDBA) (bimb) (H2O)2]n的合成及其晶体结构

以4,4′-磺酰基二苯甲酸(H2SDBA)和4,4′-二[(1H-眯唑基)甲基]联苯(bimb)为配体,采用水热合成法合成了一种新型的二维镍(Ⅱ)配位聚合物[ Ni (SDBA) (bimb)(H2O)2]n(1),其结构经X-射线单晶衍射和元素分析表征.1属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=34.448(11)A...     

稀土配位聚合物[M(tddc)(NO3)(H2O)4]·2H2O(M=Eu,Dy)的合成、结构和性质

本文用水热法合成了2个稀土配位聚合物[M(yddc)(NO3)(H2O)4]·2H2O[M=Eu(1),M=Dy(2)],并对它们进行了元素分析、红外光谱、热重等分析,研究了它们的荧光性质,并用X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构.两者的晶系都属于三斜晶系,P1空间群.荧光实验表明配合物1在常温下具有很强的荧光.     

甲酸桥联的三维配位聚合物[Mn(C_(10)H_8N_2)(CHO_2)_2]_n的合成与表征

采用普通溶液法合成了锰配位聚合物[Mn(C_(10)H_8N_2)(CHO_2)_2]_n,并用红外光谱、紫外光谱、X-射线单晶衍射、热重分析和电化学分析对其进行表征.晶体结构表明:该配合物属于单斜晶系,Pn空间群,晶胞参数a=0.7828(6)nm,b=0.8650(6)nm,c=0.9021(7)nm,β=90.304(7)°,V=0.6108(8)nm3,Z=1.Mn(Ⅱ)离子的配位多面体呈变形的八面体几何结构.配合物由配体甲酸根离子和4,4'-联吡啶桥联为三维网状结构.     

新型三维锰(II)配位聚合物[Mn2(NDC)2(DMF)2(H2O)]n·nDMF(NDC=2,6-萘二酸)的合成与表征

通过四水合氯化锰(II)与2,6-萘二酸在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中的反应,获得了一种新的配位聚合物[Mn2～(NDC)2～(DMF)2(H2O)]n*nDMF (1). X射线单晶衍射分析表明,该配位聚合物属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=1.8334(2) nm, b=1.6046(17) nm, c=2.3706(3) nm, V=6.974(13) nm3, Z=8, Dc=1.471 g/cm3, Mr=772.50, μ=0.790 mm-1, F(000)=3176, S=0.951, (Δ/σ)max=0.001, Δρmax=0.539, Δρmin=-0.351,最后的一致性因子为R=0.0335, wR=0.0859.八面体锰(II)离子与2,6-萘二酸配体的连接导致形成了无限的三维网状结构.该网状结构在b轴方向具有一维的菱形孔道(0.7 nm×1.2 nm),孔道的空穴被配位和非配位的溶剂分子所填充.     

配位聚合物M(H_2O)_2[Ni(CN)_4]·xH_2O的合成、晶体结构及性能研究

以[Ni(CN)4]2-为构筑基元,与过渡金属离子Mn2+通过溶液缓慢扩散法合成出二维Hofmann类氰基桥联配位聚合物Mn(H2O)2[Ni(CN)4]·4H2O(1),并解析了其晶体结构.配位聚合物1属正交晶系,空间群Cmcm,晶胞参数a=0.73080(5)nm,b=1.21372(8)nm,c=1.40875(9)nm,α=β=γ=90°,Ni和Mn中心通过氰桥交互连接构成二维波浪形层状结构.通过混合法得到系列Hofmann类配位聚合物M(H2O)2[Ni(CN)4]·xH2O(M=Mn,Fe,Co,Ni,Cd)的粉末样品,粉末XRD结果表明,系列配位聚合物具有与1相同的晶体结构;变温粉末XRD和热重分析结果表明,系列配位聚合物具有较高的热稳定性.以Mn(H2O)2[Ni(CN)4]·xH2O的脱水样品为构筑模块与柱状配体pyrazine组装构筑的三维多孔配位聚合物具有一定的储气性能.     

氢键构筑的新颖微孔配位聚合物[Co2(Hisor)2·(4,4''-bpy)2(H2O)2]·4,4''-bpy的合成与结构

近年来,微孔配位聚合物的研究越来越引起人们的重视.与传统的微孔材料硅酸盐、硅铝酸盐、磷铝酸盐等相比,微孔配位聚合物具有独特的优势:一方面,可以将金属离子所特有的磁学、光学、电学和氧化-还原等特性引入所设计合成的配位聚合物中;     

一维链状配位聚合物[Nd(C8H7NO2)3(H2O)]n的水热合成和晶体结构

利用Nd(NO)36H2O和3-(3-吡啶基)丙烯酸在水热反应条件下反应,合成了一种新型一维链状配位聚合物[Nd(C8H7NO2)3(H2O)]n。用元素分析、IR和TGA-DTA进行了表征, 并用X-射线衍射法测定了晶体结构。结果表明,该晶体属三斜晶系,(分子式C24H23N3O7Nd),P空间群,晶胞参数为a = 6.275(2),b = 12.757(4), c = 15.714(5) 牛琣 = 111.966(5), b = 90.338(6),g = 94.960(6),V = 1161.2(7) ?,Z = 2,Dc = 1.735 g/cm3,m = 2.286 mm-1,Mr = 606.67, F(000) = 602,R = 0.0355, wR = 0.0757。通过3-(3-吡啶基)丙烯酸配体羧基氧原子桥联形成一维链状结构,同时链与链通过氢键及-相互作用形成了三维的网络结构。     

Zn(C9H6O5N2)·2H2O配合物热分解非等温动力学的研究

合成了Ｚｎ（Ｃ９Ｈ６Ｏ５Ｎ２）·２Ｈ２Ｏ,用元素分析、红外光谱、摩尔电导对该配合物进行了表征。并用热重（ＴＧ）对其热分解机理进行了研究,推断出了该配合物第三步热分解的非等温动力学方程为： ｄα／ｄｔ＝ Ａｅ－ Ｅ／ＲＴ（１－ α）。     

具有三维网络的新型配位聚合物[Nd(C7H6NO2)32·H2O]n 的合成、结构和性质

以Nd(NO3)3@6H2O和NH2C6H4COOH为原料,经[Nd(C7N6O2)3@H2O]的自组装,得到了具有三维网络结构的配位聚合物[Nd(C7H6NO2)3@H2O]n.该聚合物晶体属单斜晶系,空间群P2(1)/n,a=0.98069(5)nm,b=2.2736(2)nm,c=0.98254(8)nm,β=100.053(5)°,V=2.1571(3)nm3,Z=4.最后的一致性因子R=0.038.磁性研究表明,该化合物在低温下表现出反铁磁性质.测定了化合物的UV-vis-NIR和IR光谱,并进行了分析和指认.     

一种新的二维配位聚合物[Cu(pzta)2]n的合成与结构表征

用醋酸铜、叠氮钠、腈基吡嗪乙醇做溶剂水热合成一种新的四氮唑二价铜配位聚合物[Cu(pzta)2]n (1) (pzta = 四氮基吡嗪), 并用元素分析、红外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射分析测试对其结构进行表征。X-射线单晶衍射分析显示化合物1属于单斜晶系P2(1)/c空间群,中心离子Cu(II)被来自四个不同的四氮基吡嗪配体形成六配位。化合物1为二维四唑配位聚合物。热分析表明该化合物的分解分为两个阶段。     

新型一维配位聚合物{[Cu(H2L)(HL)](ClO4)·3H2O}n的合成及其晶体结构

Cu(ClO4)2·6H2O与H2L{L=[2,3-f]-吡嗪[1,10]邻菲咯啉-2,3-二甲酸}反应合成了新型一维配位聚合物{ [Cu(H2L) (HL)] (C1O4)· 3H2O}n(1),其结构经UV,IR,XRD和元素分析表征. 1属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=3.575 9(13) nm,b=0.962 7(3)nm,c=2.127 5(10)nm,β=116.106(8)°,V=6.577(5) nm3,Z=8,Dc=1.730 g·cm-3,Mr=856.56,F(000)=3 480,μ=0.837nm-1,R=0.082 6,wR=0.248.Cu2+分别与1个H2L的两个氮原子,2个不同μ2-HL的两个氮原子和一个羧酸氧原子配位,形成畸变四方锥的五配位构型.Cu(Ⅱ)通过HL桥联形成一维链,相邻一维链的芳环π-π堆积和分子间氢键作用使1构筑成三维超分子结构.     

一维链状铜配位聚合物[Cu(m-BDOA)(bipy)·H2O]n的合成与晶体结构

A novel coordination polymer, [Cu(m-BDOA)(bipy)·H₂O]_n (m-BDOA^2-=benzene-1,3-dioxyacetate), was synthesized and characterized by elemental analysis, IR spectra, X-ray single crystal structure analysis. Crystallographic data are as follows: orthorhombic, space group Pna2₁, a=1.606 9(3) nm, b=1.685 9(3) nm, c=0.699 7(1) nm, V=1.8955(7) nm³, Z=4, D_c=1.619 g·cm^-3, μ=1.200 mm^-1, F(000)=948，R=0.038 1, wR=0.038 6. The copper atom is five-coordinated involving two oxygen atoms of different m-BDOA^2- ligand, two nitrogen atoms of 2,2′-bipy ligand and one coordinated water, there is a distorted square pyramidal environment. Two copper atoms are bridged by m-BDOA^2- ligand, forming a one-dimensional chain along a axis. The adjacent distance of Cu…Cu atoms is 0.877 3nm. The crystal network was formed by the intermolecular hydrogen bond and π-packing interactions.     

{(n-Bu4N)2[Mo2O2S6Cu6Br4(4,4'-bipy)3]·0.5H2O}n的合成与晶体结构

Cluster coordination polymer {(n-Bu4N)2[Mo2O2S6Cu6Br4(4,4'-bipy)3]·0.5H2O)}n (4,4'-bipy=4,4'-bipyridine),has been synthesized and characterized by X-ray crystallography. The polymeric anion {[Mo2O2S6Cu6Br4(4,4'-bipy)3]2-}n is composed of secondary building units (SBUs) [MoOS3Cu3], Br atoms and 4,4'-bipy ligands. Two secondary building units [MoOS3Cu3] and a double parallel 4,4'-bipy ligands form an octanuclear rectangular metallamacrocycle with the dimension of 1.13×0.39 nm2, which is further connected by single bridging 4,4'-bipy ligands to form a 1D zigzag structure. Crystal data for compound 1: C62H97N8O2.50S6Br4Cu6Mo2,M=2 079.68, Triclinic, P1, a=0.982 40 (10) nm, b=1.293 70(10) nm, c=1.737 4(2) nm, α=97.810(10)°,β=101.390(10)°,γ=108.520(10)°, V=2.005 1(4) nm3, Z=2, Dc=1.722 g·cm-3, F(000)= 1039,μ (Mo Kα)=4.055 mm-1, the final R=0.040 7, wR2=0.097 2. CCDC: 236407.