铈和钛铁试剂显色反应机理的探讨及应用

本文研究了铈和钛铁试剂显色反应的机理。证实四价铈与钛铁试剂可瞬时形成紫红色的络合物。其最大吸收峰位于500nm,摩尔吸光系数为4.13×10~3。而三价铈只能和钛铁试剂形成无色络合物。但在碱性介质中,三价铈的无色络合物可被空气或溶液中的氧很快氧化为四价铈的有色络合物。据此可方便地测定铈或消除四价铈对导数吸收光谱法测定其它稀土元素时的谱带干扰。大量其它稀土元素及钍对铈的测定无干扰。本法可用于稀土氧化物中少量铈的测定。     

分光光度法研究稀土和三苯甲烷类试剂、阳离子表面活性剂的三元络合物

文章较系统的研究了在弱碱性溶液中稀土和某些三苯甲烷类试剂、阳离子表面活性剂所形成的三元络合物。稀土和二甲酚橙一类试剂、阳离子表面活性剂的络合物的摩尔吸光系数随稀土原子序数的增加而减小,测得的络合物的组成为RER_3(CPB)_3,稀土和铬天青S一类试剂、阳离子表面活性剂的络合物的摩尔吸光系数随稀土原子序数的增加而增大,络合物的组成为RER_3(CPB)_2。     

新显色剂对乙酰基偶氮胂与稀土元素两种显色反应类型的研究

对乙酰基偶氮胂〔2-(2-胂酸基苯偶氮)-7-(4-乙酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸〕是一种新型稀土显示剂,它与铈组稀土有灵敏的显色反应,镧～钕的络合物摩尔吸光系数达10~5;选择性好;络合物稳定;遵守比尔定律范     

稀土-(口底)唑-溴化十六烷基三甲铵三元络合物显色反应的研究

在中性及微碱性溶液中,稀土与(口底)唑(STA)、溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)形成红色三元络合物,其最大吸收峰位于570nm(仅铈为580nm),摩尔吸光系数为6.1-8.4×10~4。三元络合物中Ce:STA=1:3,La(Y,Yb):STA=1:2.鉴于在pH6.8并加大CTMAB的用量(使〔CTMAB〕/〔RE〕>600)时,镧、镨、钕的三元络合物受到抑制。而铈及重稀土络合物的吸光度降低甚少,提出了不需将铈氧化的直接测定镧中千分之几含量铈及轻稀土混合物中铈的简便分析方法,也可用于镧-镱、钕-钇二元混合物中镱和钇的测定。     

稀土-铬天青S-邻菲啰啉体系中混合胶束的形成及分析应用

在多元络合物RE-CAS-Phen-CTAB中引入非离子表面活性剂Triton-X100,提高了钇组稀土元素反应的灵敏度,其摩尔吸光系数为1.45×10~5;改变了铬合物的组成,Y:CAS=1:3;展宽了反应的pH范围,pH在8.5～11.5之间络合物均可稳定存在;提高了反应的选择性,大量的铈组元素(La-Gd)和大多数非稀土元素均不干扰钇组稀土的测定。提出了直接测定铈组稀土元素中的微量钇组元素的新方法。     

稀土-甲基百里酚蓝-溴化十六烷基吡啶三元络合物显色反应的研究

本文研究了稀土-甲基百里酚蓝(MTB)-溴化十六烷基吡啶(CPB)三元络合物的显色反应。测定了15个稀土元素的三元络合物的吸收光谱及摩尔吸光系数。选择了适宜的显色条件。并加入掩蔽剂Zn-EDTA,提出了既可测定稀土总量又可测定铈组分量的分析方法。合成试样测定结果的变动系数小于5％。实验方法:吸取10~(-4)M稀土标准溶液2.00毫升于25毫升容量瓶中,加10~(-3)M的MTB溶液2.5毫升,2×10~(-3)M的CPB溶液2.5毫升(测铈组分量加0.002MZn-EDTA2毫升),用1:10氨水调至呈绿色,再用1:50的盐酸溶液调至恰变黄色。加pH     

离解度—回归法测定不稳定络合物的摩尔吸光系数和稳定常数

１　引　言利用分光光度法测定络合物的摩尔吸光系数和稳定常数，通常基于饱和法。对不稳定络合物，因难以得到饱和吸收曲线，给摩尔吸光系数和稳定常数的测定带来困难。我们推导出准确求解不稳定络合物离解度的计算公式，可分别测定出不同浓度络合物溶液的离解度，利用线性回归法求出络合物的摩尔吸光系数，再由校正后的离解度求算络合物的稳定常数，可减小实验过程中的误差，提高测定结果的准确度。本法操作简便、准确度高，可适用于不同组成的络合物体系。利用本法测定了镁、钙、钡与偶氮胂Ⅰ以及钻、镍与变色酸２Ｒ络合物的摩尔吸光系数…     

稀释溶液吸光度比值法测定不稳定络合物的稳定常数

本文利用溶液的稀释度与其吸光度的关系,导出一个适用于不稳定络合物稳定常数的测定方法。当络合物的摩尔吸光系数(ε)不能直接测定时,本法可直接求算它的稳定常数及摩尔吸光系数。本文还讨论了方法误差与络合物离解度以及溶液稀释度的关系。     

偶氮-4-氯膦型新显色剂与稀土元素显色反应的研究

本文报道对原偶氮氯膦型显色剂分子结构进行改造,设计并合成了四种新的偶氮-4-氯膦型显色剂。经对该类显色剂与稀土元素显色反应的初步研究表明,4-CPA-PB在乙酸-乙酸钠和盐酸-乙酸钠介质中分别与钇和铈形成极稳定的β型络合物,其最大吸收分别位于714和706nm(?),表观摩尔吸光系数分别为6.67×10~4和1.33×10~3。钇量在3—20μg/25mL、铈量在5—22.5μg/25mL范围内遵守比尔定律。方法可用于不同比例的稀土试样中钇和铈组稀土元素的测定。     

邻硝基苯基荧光酮显色计算机求解超定方程组分光光度法同时测定镧、铈、镨、钕

研究在曲拉通X-100存在下,镧、铈、镨、钕与邻硝基苯基荧光酮显色反应的条件,测定配合物的最大吸收波长、摩尔吸光系数及配合比,建立了用计算机求解超定方程组分光光度法同时测定镧、铈、镨、钕的方法,编制的计算机程序用于稀土铝合金中四元素的同时测定。     

邻硝基苯基荧光酮显色计算机求解超定方程组分光光度法同时测定镧, …

研究在曲拉通Ｘ－１００存在下，镧、铈、镨、钕与邻硝基苯基荧光桐显色反应的条件，测定配合物的最大吸收波长、摩尔吸光系数及配合比，建立了用计算机求解超定的 分光光度法同时镧、铈、镨、钕的方法，编制的计算机程序用于稀土铝合金中四元素的同时测定。     

稀土-漂兰6B-4,7-二苯基邻菲啰啉-溴化十六烷基三甲铵体系显色反应的研究

研究了稀土与漂兰6B-4,7-二苯基邻菲啰琳和溴化十六烷基三甲铵四元络合物形成的条件。测定了络合物的最大吸收波长、摩尔吸光系数、组成及稳定常数。利用溴化十六烷基三甲铵对不同稀土增退色作用的差异,拟定了测定镧中钐、铕、钆、铽含量的分光光度法。在竞争配位体碳酸氢钠存在下,拟定了测定镧中谱、钕含量的分光光度法。     

对马尿酸偶氮氯膦直接光度法测定钢铁中稀土总量的研究

对马尿酸偶氮氯膦是武汉大学最近合成的稀土新显色剂,其结构式为: 我们对该试剂与稀土元素显色反应条件和用于测定钢铁中稀土总量进行了研究。该试剂在0.02～0.5N各种酸介质中,均能与稀土元素立即反应生成兰色稳定络合物。络合物的最大吸收波长位于680nm左右。各稀土元素(La～Lu、Y)的络合物的摩尔吸光系数为(7.27～10.22)×10~4·1·mol~(-1)。cm~(-1)。该试剂的主要特点在于它与稀土元素反应具有显色酸度高、灵敏度较高。选择性和稳定性较好,允许共存元素量也较高。控制适当条件,它与铈和钇所形成的络合物的吸光度是一致的。所以它是一种目前测定稀土总量较为理想的试剂。即使有较大量EDTA、酒石酸以     

稀土四元络合物显色反应的研究

研完了稀土与铬天青S(CAS),4,7-二苯基邻菲哼啉(4,7-dp-phen)和溴化十六烷基三甲铵(CTAB)四元络合物的显色反应。测定了络合物的最大吸收峰、摩尔吸光系数及组成。当乙醇存在时,络合物λ_max略有红移,ε值普遍增大。详细地研究了CTAB浓度对四元络合物增色和退色效应以及对不同稀土四元络合物作用的差异。文中拟定了La³⁺存在时测定微量Gd³⁺的分析方法。     

二溴硝基偶氮氯膦光度法直接测定土壤中铈组稀土元素

二溴硝基偶氮氯膦(DBNCPA)是一种性能优良的铈组稀土的灵敏显色剂,曾用于低合金钢、稀土球铁、镍基合金中的微量铈组稀土和玻璃中铈的测定.但土壤样品中铈组稀土的测定尚未见报道.本文主要研究了在盐酸介质中DBNCPA与铈的显色反应条件.发现反应能在高酸度条件下发生,而且反应灵敏度较高,摩尔吸光系数ε为1.1×10~5,许多常见离子几毫克乃至几十毫克都不干扰测定,可不经分离用光度法直接测定土壤中的铈组稀土元素.本法具有灵敏、准确、稳定、快速等特点,对七种不同土样的测定,均获得     

CTMAB存在下钪多元络合物的研究

本文系统研究了在阳离子表面活性剂存在下钪与溴邻苯三酚红及三乙烯四胺形成多元络合物的条件，测定了络合物的最大吸收波长和摩尔吸光系数，确定了络合物的组成。并初步探讨了反应机理。     

铈(Ⅳ)氧化钼(Ⅵ)—邻苯二酚紫络合物的反应研究及其分析应用

本文的研究表明,在pH0.6—1.8范围内,邻苯二酚紫(PV)与钼酸钠[Mo(Ⅵ)]反应,形成蓝色络合物,λ_(max)=614nm,分子组成比为1∶1。此络合物可被Ce(Ⅳ)氧化而褪色,其蓝色的减褪程度与加入的Ce(Ⅳ)量成线性关系。据此,本文提出了用于测定轻稀土混合物中铈含量的分光光度法,表观摩尔吸光系数为1.01×10~4mol~(-1)·cm~(-1),1000倍量的La、Pr、Nd、Sm不干扰。     

4-(2''''-噻唑偶氮)-邻苯二酚与Fe(Ⅱ)反应的分光光度研究及其应用

本文研究了噻唑偶氮邻苯二酚与Fe(Ⅱ)的显色反应,测定了络合物组成、摩尔吸光系数和稳定常数。结果表明在pH7—9.5、聚己二醇辛基苯基醚存在下,形成蓝紫色络合物,其最大吸收峰位于586nm,络合物的摩尔吸光系数为9.6×10~4,是目前测定Fe(Ⅱ)灵敏度较高的显色剂。利用上述显色反应拟定了测定方法,用于生物及环境等样品中微量铁的测定,获得满意的结果。     

间溴偶氮胂与稀土元素显色反应的研究和应用

本文研究了间溴偶氮胂与稀土元素的显色反应。在弱酸性介质中该试剂与稀土生成稳定的络合物,各稀土元素的摩尔吸光系数十分接近,且具有灵敏度高(ε_(Ce)=9.68×10~4)、显色酸度范围宽、选择性较好、操作简便等优点。用于土壤中稀土总量的分析,取得了较满意的结果。     

二溴对甲基偶氮甲磺双波长分光光度法测定钢铁中铈组稀土

在0.24~0.72 mol/L HCl介质中,镧、铈、镨、钕等轻稀土元素均与二溴对甲基偶氮甲磺(DBM-MSA)发生高灵敏度的显色反应,生成稳定的蓝色配合物,配合物的摩尔组成比均为1∶2。其λmax均为640 nm,表观摩尔吸光系数为0.80~1.5×105L.mol.cm-1。轻稀土与DBM-MSA二元配合物在波峰640 nm和波谷530 nm(试剂的最大吸收波长)的工作曲线均呈良好的线性关系,可采用双波长叠加的方法测定钢中的轻稀土,重稀土不干扰。双波长法的表观摩尔吸光系数为1.5~2.6×105L.mol-1.cm-1,灵敏度较单波长法提高75%。已用于钢中轻稀土总量的测定,RSD<5%。