己内酰胺与环硅氧烷阴离子开环共聚合——Ⅱ.聚合反应过程研究

研究探讨了己内酰胺和八甲基环四硅氧烷两种完全不同的环单体的共聚过程。在反应初期,环硅氧烷快于己内酰胺而先聚合,随后己内酰胺很快达高转化率。随聚合反应时间延长和环硅氧烷单体配比的增加,共聚体中的硅氧烷含量都相应增加。研究提出并证实了聚合过程中的一些主要反应,并由此推断了共聚产物的结构表达式。     

己内酰胺与环硅氧烷阴离子开环共聚合的研究

采用己内酰胺CL和八甲基环四硅氧烷D_4两种环单体于阴离子催化体系中直接共聚制备了有机硅共聚尼龙6.~1H-NMR、IR谱表征了共聚产物。在D_4:CL为15wt％时,有76.3—83.5％的环硅氧烷进入共聚链。扫描电子显微镜图表明两种聚合物组分呈微观相分离状态。性能测试表明,共聚产物抗张强度略有下降,而抗冲击强度则有增高趋势;在适量有机硅配比时,吸水率减低,摩擦系数则显著下降。     

环硅氧烷开环聚合研究进展

聚硅氧烷(如硅油、硅橡胶、硅树脂等)具有很多优异的性能,如耐高低温、耐紫外线辐射、耐候、低表面张力、电气绝缘、生理惰性等,已被广泛应用于航空航天、电子电器、化工、机械、建筑、交通、医疗卫生、农业等领域。聚硅氧烷制备方法主要有环硅氧烷开环聚合和硅氧烷缩聚。本文从环硅氧烷阴离子开环聚合、阳离子开环聚合和其它聚合方法等出发,较详细介绍了环硅氧烷开环聚合近年来的研究进展,并指出环硅氧烷开环聚合制备有机硅高分子材料所面临的问题。     

六甲基环三硅氧烷(D3)阴离子开环聚合机理与动力学研究

本文从聚合机理和反应动力学两方面综述了近年来六甲基环三硅氧烷（D3）的阴离子开环聚合研究进展。Frye等人提出在非极性的碳氢溶剂中会形成引发剂的的三种加成物质,在不加入促进剂的情况下不会进行D3的开环聚合,这一开环聚合机理成为随后D3阴离子开环聚合机理研究的基础,研究者采用MALDI-TOF研究聚合机理得到的结论证实了这一机理的正确性,促进剂、溶剂、引发剂的类型和聚合步骤会改变活性链末端的缔合和解缔合的平衡能力,对D3开环过程中的反咬和再分布副反应有显著影响。D3开环聚合增长速率对单体浓度为一级,不同的促进剂和引发剂会显著改变活性链末端的缔合能力,从而显著影响聚合动力学。     

稀土配位催化环硫氯丙烷与环氧丙烷开环共聚合研究

报道了稀土配位催化剂对环硫氯丙烷（ＣＭＴ）与环氧丙烷（ＰＯ）的共聚合，许多稀土化合物与三异丁基铝组成的催化体系都能使两者共聚；尤为突出的是Ｙ（Ｐ２０４）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－Ｈ２Ｏ催化体系对此共聚反应具有优良的优良的催化活性，最大催化效率达６０００ｇ／ｍｏｌＹ，分子量较（η达１．０ｄｌ／ｇ）产率在５０％以上，应用ＩＲ、ＮＭＲ、ＧＰＣ等手段对共聚物进行一表征，测理ＣＭＴ（１）与ＰＯ（２）的共聚率分     

环硅氧烷开环聚合反应的机理及动力学研究

环硅氧烷在亲核或亲电催化剂、温度或辐射作用下,可开环聚合生成线型聚硅氧烷,聚合方法主要有本体聚合和乳液聚合.本体聚合可分为阴离子聚合和阳离子聚合,阴离子聚合就是在碱性催化剂(亲核试剂)作用下,使环硅氧烷开环聚合成线型聚硅氧烷的过程;阳离子聚合就是环硅氧烷在酸性催化剂(亲电试剂)作用下的开环聚合反应.乳液聚合则是单体和水(或其它分散介质)并用乳化剂配成乳液状态进行聚合,按所采用的乳化剂种类不同,主要有阴离子型和阳离子型两种类型.本文总结了近几年国内外环硅氧烷本体聚合和乳液聚合的开环聚合机理及动力学研究情况,并对今后此方面的研究进行了展望.     

丁二烯－八甲基环四硅氧烷的嵌段共聚合研究 Ⅰ．嵌段共聚物合成及D4开环动力学

以α－甲基萘钾为引发剂，按顺序加入丁二烯，八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）在ＴＨＦ中进行负离了嵌段共聚，制备了聚丁二烯－聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物，讨论了聚合条件对嵌段共聚合过程的影响。考察聚丁二烯活性链引发Ｄ４进行嵌段共聚的反应动力学，求得在ＴＨＦ中３０℃时Ｄ４，开环链增长的表观速率为１０ｋｇ／ｍｏｌ．ｈ表观活化能为２８．３ｋＪ／ｍｏｌ。     

绝热法研究己内酰胺阴离子聚合尼龙动力学

采用己内酰胺钠盐、N-75缩二脲作为反应催化体系, 确定反应温度在145-160 ℃之间, 通过计算得到动力学参数: 反应级数为准一级、活化能在73.2-77.1 kJ·mol-1之间、指前因子在2.9×1011-3.6×1011 mol1-n·s-1范围内. 本实验条件下测定并计算的反应热为134.5-137.3 J·g-1, 与文献值(138.6 J·g-1)吻合. 并在前人基础上修正并建构了己内酰胺阴离子绝热反应动力学模型, 对反应过程的模拟结果与实验数据基本吻合, 从而证明了本模型的正确合理.     

α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合研究——Ⅱ.共聚组成及单体表观竞聚率

 本文研究了以正丁基锂为引发剂、四氢呋喃为极性添加剂,在环己烷中进行α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合。通过共聚组成及聚合活性种研究,由反应机理推导了该体系的共聚组成方程,求得了不同[THF]下的表观竞聚率值r₁和r₂。     

含环三硅氮烷的星形聚硅氧烷的合成——环硅氮阴离子引发环硅氧烷开环聚合

以环三硅氮锂盐（ＤＮＬｉ３）为引发剂，成功地引发了环硅氧烷开环聚合．通过含氮量测定，利用１Ｈ、２９ＳｉＮＭＲ和ＩＲ谱以及分子量测定（ＧＰＣ）和特性粘度测试，并与模型化合物进行比较，证明所得聚合物是含环三硅氮烷的星形聚硅氧烷．研究了六甲基环三硅氮锂盐引发八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）开环聚合的动力学，结果表明该聚合反应相对于Ｄ４为一级反应，同时也比较了不同促进剂对聚合速率的影响，ＤＭＦ对聚合速率的促进作用比ｄｉｇｌｙｍｅ大     

不同硫醚化合物和单线态氧反应能力的研究

本工作采用Young提出的方法,利用二苯基苯并呋喃及硫醚类化合物对单线态氧的竞争反应,通过荧光强度的比较,测定了一系列烷基和芳基硫醚化合物和单线态氧反应的速度常数。对所得结果,联系立体效应和电子诱导效应进行了讨论。     

新试剂对羧基苯基荧光酮与铀(Ⅵ)显色反应的研究

研究了对羧基苯基荧光酮与铀(Ⅵ)的显色反应。在pH6.5氨水-乙酸缓冲溶液和阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵存在下,铀(Ⅵ)与对羧基苯基荧光酮发生灵敏的显色反应,其配合物最大吸收峰位于570nm,表观摩尔吸光系数为7.52×104L.mol-1.cm-1。铀(Ⅵ)浓度在0~100μg/25mL符合比耳定律。在室温下,试剂与铀(Ⅵ)的显色反应立即完成,配合物吸光度至少可以稳定12h。体系具有较好的选择性,绝大多数金属离子有较高的允许量,铀(Ⅵ)的伴生元素钍和稀土允许量达10mg,方法已应用于水样中痕量铀的测定,结果满意。     

铝与络黑T显色反应的研究和应用

研究了络黑T(EBT)与铝发生显色反应的适宜条件。在0.15mol·L-1NaOAc溶液中,发生配位反应生成紫色的二元配合物,配位比为Al∶EBT=1∶3。最大吸收波长为536nm,ε值为1.9×104L·mol-1·cm-1,线性范围为0～30μg/50ml。方法可用于一些胃药中铝的测定,测定结果与络天青S法十分吻合。     

煤燃烧过程中加石灰石脱硫对NOx排放影响的研究

讨论了煤燃烧过程中NO_x的析出特性和各种因素的影响。实验表明,加石灰石脱硫将使NO_x排放量上升,但是通过选择适当的运行参数,如温度、氧浓度、Ca/S比等和吸收剂种类,可以大大缓解脱硫与降低NO_x排放之间的矛盾。实验温区为600—1150℃,包括了流化床燃烧的温度范围,部分结果在流化床燃烧器上作了验证。     

煤炭腐植酸的硅烷化

研究了风化煤、褐煤腐植酸（ＨＡ）及其氧解产物（ＮＨＡ）与卤硅烷的缩合反应。产物的组成分析、红外、ＤＴＡ、吸附性能和表面张力等测定结果表明，ＨＡ及ＮＨＡ同卤硅烷的反应活性与其羧基含量有较好的相关性，卤硅烷的反应活性ＲｎＳｉＣｌ４－ｎ〉ＰｈｎＳｉＣｌ４－ｎ（苯基氯代硅烷）。硅烷化产物具有较好的热稳定性与表面活性。     

双硫腙—CPC与铜显色反应的研究和应用

双硫腙——ＣＰＣ与铜显色反应的研究和应用余协瑜罗姿容吴德岚（重庆钢铁高等专科学校应用化学系重庆６３００５０）关键词分光光度法铜双硫腙氯化十六烷基吡啶中图分类号Ｏ６５７．３２双硫腙应用于铜的测定早有报导［１］，但需用ＣＣｌ４萃取。本文研究了ＣＰＣ对铜（...     

二溴对甲基偶氮溴羧与钡显色反应的研究与应用

研究了新显色剂二溴对甲基偶氮溴羧与钡显色反应的条件。在磷酸介质中,试剂与钡形成2:1的络合物,最大吸收波长为610nm,摩尔吸光系数为2.13×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),钡量在0～20μg/25ml范围内符合比耳定律。两倍的锶和五倍的钛不干扰,钙的允许量较大,方法用于直接测定钛酸钡烧结物中微量钡,结果满意。     

脱乙酰甲壳质和卡拉胶在溶液中的反应及其复合物性质研究

脱乙酰甲壳质(CTS)和卡拉胶(CGN)在溶液中反应生成不溶于水的沉淀,红外光谱分析及相反离子含量测定证明,CTS和CGN分子间的联结是以CTS分子中的-NH_3~+与CGN分子中的-SO_3~-通过静电相互作用来实现的。形成的聚电解质复合物N/S摩尔比在较宽的范围内依赖于反应混合溶液组成比、pH值及CTS的脱乙酰度。不同条件下形成的复合物具有不同的形态结构,当CTS分子与CGN分子上的电荷密度接近时,电镜观察到的复合物呈纤维状结构。复合物不溶于二甲基亚砜及CH_3COCH_3/KBr/H_2O(20∶20∶60wt)三元溶剂,在加热时溶于浓甲酸和稀盐酸,其溶解性随CTS脱乙酰度的增加而降低,CTS和CGN形成的聚电解质复合物具有一定的抗血凝性。