铝箔在盐酸中的交流电侵蚀的研究—Ⅰ.50周交流电侵蚀

研究了电解电容器用铝箔在5M HCl中用50周交流电侵蚀时温度、电流密度、铝箔纯度以及H₂SO₄添加剂等因素对表面积扩大率K值的影响。得到高K值的关键是得到高质量的侵蚀膜,SO₄^2-是成膜所必需的。用剥膜称重法得到了不同条件下单位真实表面积上的膜重,结合电位波形图解释了一系列现象。侵蚀过程中出现的表面大量掉落黑粉,箔厚减薄、比容不再随电量而增加的现象与侵蚀孔中pH过高、侵蚀膜(氧化铝)水化程度高、体积大因而堵塞小孔有关。保证有足够的H⁺扩散进入孔中是得到高K值的又一关键。     

铝箔在盐酸中的交流电侵蚀研究——Ⅲ.交流电频率的影响

用10-100Hz频率的交流电研究了铝箔在盐酸溶液中的电解侵蚀,以获得高的表面积扩大率K₀值。K₀与频率的关系曲线上存在一相对最佳频率f_m。f_m随温度升高移向较高频率端。20Hz与35℃条件下得到的K₀值最大。频率增高有利于使侵蚀膜增厚,温度升高使膜溶解。用膜重G击破电位E_p与f之间的关系解释了K₀的变化。讨论了铝箔原始表面状态对侵蚀过程的影响。     

铝箔在盐酸中的交流电侵蚀的研究——Ⅳ.有机酸等弱酸添加剂的作用

选用了草酸等9种有机酸作为铝箔在盐酸溶液中交流电侵蚀的添加剂。与添加硫酸同样,再一次表明添加剂为形成高质量致密膜因而获得高表面积扩大率所必需。对应于一定频率存在着最佳添加剂浓度C_m,一级电离常数大的酸,相应的C_m低。用有机酸阴离子在铝表面与Cl^-竞争吸附并形成pH缓冲层,从而提高膜的保护性并降低膜的溶解度解释了这些现象。文中讨论了盐酸浓度、电流密度以及Cl^-浓度等对侵蚀过程的影响。     

正八面体过渡金属化合物能谱的理论计算Ⅱ.

本文提出了在非限制Hartree-Fock方法计算的分子轨道基础上,计算分子价电子体系能谱和多电子状态的不可约张量方法。使用这种方法,计算了具有近似正八面体对称性的过渡金属化合物MnBr_6~(4-)、MnCl_6~(4-)、FeCl_6~(3-)、MnF_6~(4-)、Mn(H_2O)_6~(2+)、Co(NH_3)_6~(3+)、NiF_6~(4-)、Ni(H_2O)_6~(2+)、Ni(NH_3)_6~(2+)的d-d跃迁能谱。理论计算结果与实验符合较好,误差为若干k cm~(-1)     

四氯合金属(Ⅱ)酸正烷铵在280—500K间的热力学性质和相变Ⅱ.四氯合锌(Ⅱ)酸正十二烷铵

在利用相变焓储存太阳能等低温热能的研究中,人们已发现无机水合盐类物质有凝析、过冷以及熔化后液体易漏出等缺点.解决这些问题的途径之一是开发固-固相变低温储能材料.(RNH_3)_2MX_4(R=长链正烷基,M=Mn,Cu,Co,Ni,Fe和Zn等二价金属,X=Cl或Br)在300—380K间有相变焓很大的固-固相变,是很有开发前景的固-固相变低温储能材料.我们在第Ⅰ报中报道过(n-C_(12)H_(25)NH_3)_2MnCl_4的绝热量热学研究结果,本文将报道(n-C_(12)H_(25)NH_3)_2ZnCl_4(1)在280—500K间的热力学性质和相变热参数.     

Cu（Ⅱ）—正胺络合物共价性的ESR研究

本文研究了乙胺等四种正胺配体与Cu(ClO_4)_2的配位络合物溶液的低温(77K)ESR谱。用超精细耦合常数和g值计算了σ键强度以及配位场分裂能次序。结果表明:σ键强度随着配位胺分子碳链增长而增强,至正戊胺配位络合物开始减弱;在这些Cu(Ⅱ)-正胺络合物中氨基以与氨不同的键性和Cu(Ⅱ)离子键合。     

二维分气体在固体上吸附的研究（Ⅱ）—丙酮—正己烷,甲苯—正…

测定了丙酮－正己烷、甲苯－正己烷、苯－正己烷、正戊烷－正己烷４个二组分以及各单组分气体在硅胶吸附等温线，实验结果表明二组分气体在硅胶上的竞争吸附的强调，可以通过比较它们的纯组分气体在硅胶上第一层吸附热Ｑ１数值的大小加以预测。     

铅锑合金在硫酸溶液中的阳极膜-——Ⅱ.电位对阳极膜生长的影响

本文使用线性电位扫描法还原预恒电位法氧化形成的阳极膜,研究电位对Pb-7Sb,Pb-7Sb-0.3Ag和Pb-5Sb-0.2As三种合金在30℃,4.5MH_2SO_4溶液中的阳极膜的生长速度的影响。在铅锑合金中添加银可降低合金阳极膜的生长速度。但在高电位1.4V(vs.Hg_2SO_4电极)时,Pb-7Sb-0.3Ag合金上的PbO_2膜的生长速度在上述三合金中居首,这可能是由于在银上的氧析出超电势较低的缘故。本文还讨论了这种阳极膜的生长机理。     

正性远紫外抗蚀剂 Ⅱ.聚苯乙烯砜的荧光光谱研究

利用荧光光谱研究了聚苯乙烯砜正性远紫外抗蚀剂薄膜和溶液的光氧化反应。发现聚苯乙烯砜的荧光随光照时间的延长而逐步减少。这一现象和在未辐照的聚苯乙烯砜中加入微量的芳香氢过氧化物或羰基化合物时的情况相同。这表明:聚苯乙烯砜经光照后荧光的淬灭和体系光氧化过程中产生了氢过氧化物或羰基化合物有关。这一方法适宜于对高聚物光氧化初始阶段的研究。     

影响交流示波极谱中和滴定终点示波图变化的因素 Ⅱ.交流电频率

本文报道交流电频率对示波极谱中和滴定终点时示波图变化的影响,指出各种变化方式取决于io/f比。     

钯的萃取化学研究—Ⅰ.季铵盐N263从盐酸介质中萃取钯(Ⅱ)的平衡研究

本文考察了水相酸度、氯离子浓度、起始Pd(Ⅱ)浓度、有机相中萃取剂浓度、添加剂正辛醇含量和体系温度等因素对N₂₆₃-正辛烷从盐酸介质中萃取Pd(Ⅱ)的影响,确定了不同条件下萃合物的组成,计算了萃取反应的平衡常数和ΔH值。     

盐酸在氨基酸水溶液中热力学性质的研究 I. 甘氨酸+盐酸+水体系

Standard potentials (E°_m) of the Ag-AgCl electrode in Glycine+H_2O mixture at 25 ℃, 30 ℃, 35 ℃, 40 ℃, and 45 ℃ have been determined from the EMF measurements of cells of the type: Pt, H (g, 101.325 kPa)|HCl(m)+Glycine+H_2O|AgCl-AgThese values have been utilized to evaluate the transfer energetics (ΔG°_t, ΔH°_t, ΔS°_t) accompanying the transfer of 1 mol HCl from the standard state in water to the standard state in Glycine+H_2O mixtures. Attempts have been made to explain the transfer energetics varying with different compositions of Glycine+H_2O mixtures in the light of ion-solvent interactions and the structureal effects of the solvents.     

美登素全合成的研究Ⅱ.C9—N片段的合成

前报报道了相当于美登素(1)C₁—C₈片段的化合物的合成,本文报道相当于美登素C₉—N片段的化合物2的合成.     

Меншуткин反应的研究 Ⅱ.喹啉-碘甲烷在若干脂肪醇中的反应动力学

喹啉-碘甲烷在若干脂肪醇(C_3—C_7)中为二极反应。温度在55—85°时,速率常数k=2.85·10~(-3)—19.2·10~(-3)升/克分子·分,活化能为17.0—19.0千卡/克分子。速率常数k随碳原子数增加而降低,活化能E则相应略有增高,碳原子数相同的各醇的异构物之间速率常数和活化能近于一致。