2,5-二取代-1,3,4-噻二唑衍生物的一锅法合成、结构表征及生物活性研究

采用超声波辐射与相转移催化联用技术, 一锅法合成出了8个新的2-(1-萘乙酰氨基)-5-芳氨甲基-1,3,4-噻二唑化合物, 这种合成方法具有反应条件温和、反应时间较短、产率较高等特点. 新化合物的结构利用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, 1D NOE, MS和元素分析进行了表征. 人环氧酶-2 (COX-2)活性抑制实验结果表明, 目标化合物5f对COX-2具有很强的抑制活性, 抑制率高达95.59%; 化合物5g对COX-2也具有一定的抑制活性. 目标化合物无抗惊厥活性.     

一锅法合成4-(5-芳基-1,3,4-噻二唑-2-氨甲基)苯酚衍生物

以2-氨基-5-芳基噻二唑衍生物和对羟基苯甲醛为原料,经亲核加成/脱水、还原两步一锅法合成了一系列新的4-(5-芳基-1,3,4-噻二唑-2-氨甲基)苯酚衍生物,反应具有时间短、后处理简单等优点.采用元素分析,NMR,IR以及质谱等多种谱学技术对产物进行了详细表征.     

2,5-二取代芳基-1,3,4-噻二唑衍生物的微波法合成

在微波辐射下，Lawesson试剂与相应的二芳基甲酰肼反应，生成2，5-二芳基-1，3，4-噻二唑衍生物．反应时间短，产率高．所有产物结构经^1H NMR，IR，MS和元素分析确认．     

新型2,5-二取代-1,3,4-噻二唑衍生物的合成与生物活性

将自行合成的重要中间体2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑(2)和2-氯硒基苯甲酰氯(6)反应,合成出了16个新颖的含苯并异硒唑酮结构的2,5-二取代-1,3,4-噻二唑衍生物7a~7p,利用IR,1H NMR和元素分析对目标产物进行了结构表征.评价了目标化合物的生物活性.实验结果表明,部分化合物具有抑制细胞分裂周期25 B磷酸酯酶(Cdc25B)的活性(IC50=1.67~6.66μmol·L-1).所有化合物对蛋白酪氨酸磷酸酯酶1B(PTP1B)均有抑制活性(IC50=0.73~4.50μmol·L-1),并且部分化合物的抑制活性高于阳性对照药物齐墩果酸(IC50=1.90μmol·L-1).化合物7k对人结肠癌(HCT-8)细胞具有体外抗肿瘤活性(IC50=12.54μmol·L-1).部分化合物对羟自由基(HO·)和超氧阴离子(O·-2)具有中等的清除能力,但对DPPH·均无清除能力.     

2,5-二取代-1,3,4-噻二唑衍生物的合成与表征

苯并噁唑啉酮和1,3,4-噻二唑衍生物具有多种生物活性,制备含有苯并噁唑啉酮结构的1,3,4-噻二唑衍生物非常有意义。本文以邻氨基苯酚和尿素为初始原料,经多步合成反应,制备了10个新的2-(芳甲酰氨基)-5-(2-苯并噁唑啉酮-3-甲基)-1,3,4-噻二唑化合物(7a～7j),并利用IR、1H NMR和元素分析对其结构进行了表征。     

超声波辐射下的固—液相转移催化法合成苯乙酰基芳基硫脲化合物

合成酸基硫减类化合物常用的方法是固一液相转移催化法“‘．因超声波辐射可以加快有机合成反应，提高产率，本文采用了超声波辐射与相转移催化相结合的方法，以聚乙二醇一400（PEG－400）为催化剂，二氯甲烷为溶剂，在常温下合成了10种N一苯乙酸基一N‘一芳基硫腺新化合物，产率大部分比相应的相转移催化法合成高．本法条件温和、操作简便、产率较高．仪器为CQ－250型超声波清洗器，频率33土2kHZ；PE1730FT－IR红外光谱仪，溪化钾压片；BRUKERAC七0核磁共振仪，CDCI。为溶剂，TMS为内标；PE－2400CHN元素分析仪．化合物（皿…     

2,5-二乙氧甲酰氨基-1,3,4-噻二唑超分子化合物的合成和晶体结构

报道了一种用1,6-二取代二硫脲在DMF中加热回流直接脱H₂S关环合成2,5-二取代1,3,4-噻二唑类化合物的新方法, 并用此方法合成了2,5-二乙氧甲酰氨基-1,3,4-噻二唑. 用元素分析、核磁共振氢谱、红外光谱进行了表征, 用X射线单晶衍射法确定了其单晶结构. 晶体属单斜晶系, P2₁/c空间群, a＝1.0093(4) nm, b＝0.9035(4) nm, c＝1.2924(6) nm, β＝96.785(9)°, V＝1.1703(9) nm³, Z＝4, D_c＝1.477 g/cm³, F(000)＝544, μ＝0.287 mm^－1. 该化合物通过分子间氢键形成了一种二维网状结构的超分子, 由于分子间的作用力使其分子又沿c轴呈层状堆积.     

3,6-二取代苯基-二-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物的合成

以2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑为原料, 与水合肼缩合, 生成2,5-二肼基-1,3,4-噻二唑. 2,5-二肼基-1,3,4-噻二唑与苯甲酰氯反应生成2,5-二酰肼基-1,3,4-噻二唑, 以POCl₃为环合剂环合酰肼基-1,3,4-噻二唑, 合成3,6-二取代苯基- 二-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物, 合成的新化合物的结构通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱予以证实, 并提出了环化反应机理.     

2,5-二取代-1,3,4-三唑的合成

以苯甲酰氯、硫氰酸钾和芳胺为起始原料, 合成了1-苯甲酰基-3-芳基硫脲1a～1g, 再与水合肼反应合成了2,5-二取代-1,3,4-三唑2a～2g. 化合物2的结构经IR, ¹H NMR和HRMS确证.     

微波辐射下合成2-(未)取代苯甲酰胺基-5-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑- 4-基)-1,3,4-噻二唑衍生物

分别在微波辐射和常规加热条件下, 通过2-氨基-5-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑-4-基)-1,3,4-噻二唑(1)与(未)取代苯甲酰氯(2a～2j)反应, 合成了一系列未见文献报道的2-(未)取代苯甲酰胺基-5-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑-4-基)-1,3,4-噻二唑衍生物(3a～3j). 标题化合物的结构经元素分析, IR, 1H NMR确证.     

Solvent-Free Green Synthesis of Azines and Their Conversion to 2,5-Disubstituted-1,3,4-thiadiazoles

A solvent-free, clean, and efficient method has been developed for the synthesis of 2,5-disubstituted-1,3,4-thiadiazoles via azines. This approach exploits the synthetic potential of clean reactions and offers many advantages such as excellent product yields, easy isolation of products, and ecofriendly benign reaction conditions. The newly synthesized compounds were analyzed by infrared, ¹H NMR, ¹³C NMR, and elemental analysis.     

Novel and Efficient Cyclization Procedure for the Synthesis of 2,5-Disubstituted-1,3,4-thiadiazoles Without Using Any Ring-Closing Reagents

A novel method for the synthesis of 2,5-disubstituted-1,3,4-thiadiazoles via direct ring closure of 1,6-disubstituted-2,5-dithioureas in dimethylformanide without using any ring-closing reagents has been accidentally discovered. Repeated and extended experiments confirmed that this is a very simple and efficient way to synthesize these kinds of fine chemicals. A series of novel 2,5-disubstituted-1,3,4-thiadiazoles have been synthesized via this method in good yields.     

微波辐射相转移催化制备高取代N-烷基化壳聚糖

微波辐射相转移催化制备高取代N-烷基化壳聚糖;壳聚糖;烷基化;微波辐射;相转移催化     

One-pot Synthesis of 1-Aryloxyacety l-4-(4''''-nitrophenyloxyacetyl)-thiosemicarbazides under Phase Transfer Catalysis and Microwave Irradiation

1,4-Disubstituted thiosemicarbazides have attracted much attention in recent years because of their fungicidal1-2, bactericidal3-4 and tuberculostatic5-6 activities. Meanwhile, aryloxy acetic acid derivatives have also been used as herbicides and plant-growth regulators7-10. These applications prompt us to develop a simple and rapid synthetic method to prepare a series of new compounds bearing both thiosemicarbazide and aryloxyacetyl moieties, with the object of obtaining new biologically ac…     

超声辐射下水介质中三组分一锅合成吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物

报道了在超声波辐射下, 水相中无催化剂下通过芳香醛与丙二腈、巴比妥酸的一锅反应, 合成了一系列吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物. 在超声波辐射下, 不仅饱和芳香醛与丙二腈、巴比妥酸的一锅反应在室温下能高收率地进行, 而对于α,β-不饱和醛以及二元醛与丙二腈、巴比妥酸的一锅反应也能在室温下顺利进行, 获得较高的收率. 产物的结构通过IR, 1H NMR和元素分析表征. 该方法具有操作简单和环境友好等优点.     

相转移催化条件下N-苯甲酰基-N'-芳基硒脲类化合物的合成及其超分子晶体结构

以PEG-400为固液相转移催化剂, 通过苯甲酰氯与硒氰酸钾反应合成了中间体苯甲酰基异硒氰酸酯, 该中间体不需分离, 直接与芳胺反应, 得到N-苯甲酰基-N'-芳基硒脲(2a～2p), 这些化合物用¹H NMR, IR及元素分析进行了表征, 并用X射线单晶衍射确定了化合物2k的单晶结构. 晶体结构表明, 该化合物通过分子间氢键组装成了沿a轴无限延伸的一维链状超分子结构. 晶体属于单斜晶系, P2(1)/c空间群, 晶胞参数: a＝1.1073(1) nm, b＝0.5745(1) nm, c＝2.4356(5) nm, β＝92.10(1)°, V＝1.5483(4) nm³, Z＝4, μ＝2.428.     

超声辐射和相转移催化下肟苄醚的合成

在超声辐射和苄基十四烷基二甲基氯化铵作用下, 肟和苄基溴在NaOH水溶液中于室温反应30～60 min, 肟苄基醚的收率60%～96%, 反应时间短, 收率高, 对环境友好.