无溶剂条件下活性炭固载硫酸催化酮和芳香醛的Cross-Aldol缩合反应

以活性炭固载硫酸(acsa)为催化剂,在无溶剂条件下催化酮和芳香醛的Cross-Aldol反应,成功合成了16个相应的α,β不饱和缩合产物,反应时间30～100min,产率可达65%～94%.该方法不仅反应时间短,产率高,催化剂可以重复利用,后处理简单,而且还对环境友好.产物经熔点,IR,1HNMR,13CNMR确证.     

分子筛固载氟化钾催化芳香醛与环酮的缩合反应

在回流甲醇条件下, 使用分子筛固载氟化钾催化芳醛与环己酮或环戊酮的缩合, 反应80～480 min, 获得56%～95% 产率的α,α'-二取代苯叉环烷酮.     

无溶剂条件下脯氨酸甲酯催化syn选择性羟醛缩合反应

详细研究了无溶剂条件下L-脯氨酸甲酯催化环戊酮与一系列醛间的直接羟醛缩合反应,结果表明:对于环戊酮与醛的羟醛缩合反应,脯氨酸甲酯是一种高效的催化剂,在优化条件下,反应能给出非常好的收率和syn非对映选择性(可达100%).     

无外加催化剂条件下芳香醛与活性亚甲基化合物的缩合反应和迈克尔加成反应

在DMF溶剂中，不外加催化剂使芳香醛(1)与2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(2)发生缩合反应生成2,2-二甲基-5-芳亚甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(3a～f)。在同样条件下，芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮(4)则发生缩合和迈克尔加成反应生成2,2'-芳亚甲基双(3-羟基5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)(5a～h)。用单晶X-射线分析法确定了产物5b的晶体结构。     

无外加催化剂条件下芳香醛与活性亚甲基化合物的缩合反应和迈克尔加成反应

在DMF溶剂中,不外加催化剂使芳香醛(1)与2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(2)发生缩合反应生成2,2-二甲基-5-芳亚甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(3a～f)。在同样条件下,芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮(4)则发生缩合和迈克尔加成反应生成2,2’-芳亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)(5a～h)。用单晶X-射线分析法确定了产物5b的晶体结构。     

无溶剂无催化剂条件下芳香醛与3-甲基异噁唑-5-酮的缩合反应

在无溶剂无催化剂条件下, 芳香醛与3-甲基异噁唑-5-酮经室温研磨和固相加热发生缩合反应得到了系列3-甲 基-4-芳亚烃基异噁唑-5-酮. 产物的结构经¹H NMR, IR, MS和元素分析确证.     

无溶剂条件下芳香醛与氯代苯乙酮的Darzens 缩合反应

在无溶剂、氢氧化钠的作用下, 用研磨的方法、通过Darzens缩合反应制备环氧化合物. 它的优点是操作简单、反应条件温和、产率高和环境污染小.     

HZSM-35分子筛酸性质对甲缩醛和乙酸甲酯羟醛缩合反应的影响

丙烯酸及其酯是重要的化工原料,广泛应用于涂料、粘结剂、纤维等领域,目前工业上常采用丙烯两段氧化法进行制备,但该法以石油基原料丙烯为源头,采用V/Mo/Bi等金属催化剂,不符合可持续发展理念,且存在环境污染及氧气下产物易过度氧化等问题.如何高效、安全、大规模工业化制备丙烯酸及其酯是研究者追求的目标.以乙酸甲酯(Mac)和甲醛为原料,通过羟醛缩合一步制备丙烯酸及其酯是一条完全不同于丙烯氧化法的合成路径,原料均可由煤基甲醇得到,符合我国"富煤、贫油、少气"基本能源结构,且该方法碳原子利用率为100％,副产物仅为水,属于绿色环保合成路径.本文以甲缩醛(DMM)为甲醛源,创新性地采用固体硅铝分子筛为酸性催化剂,催化DMM和MAc发生羟醛缩合反应来制备丙烯酸.硅铝分子筛具有较高的活性,可高效地催化羟醛缩合反应,且具有很好的再生性能,即使催化剂寿命较短,也可采用流化床或移动床等反应器进行工业化,因此具有良好的工业化前景.硅铝分子筛中常含有Br?nsted酸和Lewis酸,为试图说明羟醛缩合反应的真正活性位点,我们以羟醛缩合反应性能最佳的HZSM-35分子筛为研究目标.首先,利用红外研究HZSM-35分子筛的酸性质.发现分子筛中桥羟基提供Br?nsted酸,外骨架铝物种提供Lewis酸.通过对桥羟基红外峰一阶求导,发现其对称性较差,表明Br?nsted酸在HZSM-35分子筛孔道中分布不均匀.利用红外分峰手段,得知约51％的Br?nsted酸分布于八元环和六元环交叉所形成的笼(cage)中,约23％分布于十元环孔道,26％分布于八元环孔道中.同时,利用吡啶在分子筛HZSM-35不同温度下的吸附情况验证了这一分峰结果.其次,利用钠离子交换方法制备不同Br?nsted酸浓度的ZSM-35分子筛,经吡啶红外表征得知,Br?nsted酸浓度随钠离子交换程度增加而逐渐降低,而Lewis酸浓度并未改变;在羟醛缩合反应性能中,丙烯酸及丙烯酸甲酯选择性和收率均随Br?nsted酸浓度增加而逐渐升高,考虑到Lewis酸浓度并未变化,可知Br?nsted酸是羟醛缩合反应性能的活性位点,其浓度增加有利于羟醛缩合反应性能的提高.同时,对比不同ZSM-35分子筛失活现象,高Br?nsted酸浓度时分子筛重积炭量最高,这可能是由于Br?nsted催化不饱和产物关环生成芳烃物种或(和)发生氢转移过程所导致.     

无溶剂条件下硅胶固载磷酸催化环己酮与芳香醛的缩合反应

以硅胶(mSiO2·nH2O)固载磷酸为催化剂,在无溶剂条件下催化环已酮与芳香醛的Cross-Aldol缩合反应,得到7个相应的α,β不饱和羰基化合物,反应时间短(60～150 min),产率高(73.4％ ～ 92.7％).该方法操作简单,催化剂可重复使用,且对环境友好.     

微波辐射和加热条件下的无催化剂无溶剂Knoevenagel缩合反应

芳香醛和丙二腈在无催化剂无溶剂存在下在微波辐射或加热条件下可以发生Knoevenagel缩合反应,反应产率良好.     

Carbon-Based Solid Acid as An Efficient and Reusable Catalyst for One-Pot Synthesis of Tetrasubstituted Imidazoles under Solvent-Free Conditions

Carbon‐based solid acid catalyst was found to be highly efficient, eco‐friendly and recyclable heterogeneous catalyst for the multicomponent reaction of benzil, aromatic aldehyde, primary amine and ammonium acetate, giving rise to 1,2,4,5‐tetrasubstituted imidazoles in good to excellent yields. The present methodology offers several advantages, such as high yields, short reaction time, mild reaction condition and a recyclable catalyst with a very easy work up.     

芳香醛与噻唑酮衍生物的固相缩合反应

芳香醛与噻唑酮衍生物的固相缩合反应;噻唑二酮;N-苯基绕丹宁     

芳香醛与丙二酸亚异丙酯的固相缩合反应

二甲基芳亚甲基二氧六环二酮;芳香醛与丙二酸亚异丙酯的固相缩合反应     

Efficient Synthesis of Dicycloalkenopyridines： One-pot Multicomponent Condensation of Aldehydes with Cyclic Ketones

Under microwave irradiation, the one-pot multicomponent condensation reaction of three moles of aromatic aldehydes with two moles of cyclic ketones having free α,α'-methylene positions such as cyclopentanone or cyclohexanone in the presence of ammonium acetate and acetic acid afforded dicycloalkenopyridines with two α-arylidene groups in high yields. Under the similar reaction condition, the reaction of aromatic aldehydes with 1-tetralone having only one α-methylene position alternatively resulted in 10-ary...     

生物质炭基固体酸催化剂的制备

 以生物质木粉为原料, 采用炭化-磺化法制备了炭基固体酸催化剂, 并用于油酸与甲醇的酯化反应, 考察了制备条件对炭基固体酸催化剂活性的影响. 采用 X 射线衍射、红外光谱、热重分析、高分辨透射电子显微镜及元素分析等手段对催化剂进行了表征. 结果表明, 由生物质木粉制备的炭基固体酸催化剂具有较高催化酯化反应活性, 在 400 oC 下炭化 0.5 h, 135 oC 下磺化 1 h 制备的炭基固体酸催化剂在精馏分水连续酯化装置中催化油酸与甲醇的酯化反应 2 h 时, 酯化转化率达到 96%. 采用炭化-磺化法制备的生物质炭基固体酸催化剂具有蠕虫状的无序乱层炭结构, 磺酸基 (－SO3H) 含量高达 13.25%, 并且在 220 oC 以下时具有良好的热稳定性.     

无溶剂NH2SO3H催化下超声促进环酮与芳香醛的Aldol缩合

以NH₂SO₃H作催化剂, 在无溶剂条件下用超声技术合成了一系列α,α'-双亚苄基环酮衍生物, 反应在15～45 min内完成, 产率76%～92%, 后处理简便, 且对环境友好.     

ZrCl4 as an Efficient Catalyst for Crossed‐Aldol Condensation of Cyclic Ketones with Aromatic Aldehydes in Refluxing Ethanol

The aldol condensation reaction of cyclic ketones with aromatic aldehydes in ethanol under reflux conditions using ZrCl₄ as a catalyst to afford the corresponding α,α′‐bis(substituted benzylidene and cinnamylidene)cycloalkanones in excellent yields has been described. No self‐condensation product was produced.     

Melamine as a Green and Reusable Catalyst for Knoevenagel Condensation at Room Temperature Under Solvent-Free Conditions

A rapid, efficient, and ecofriendly protocol has been developed for the Knoevenagel condensation of active methylene compounds such as malononitrile or ethyl cyanoacetate with aldehydes in the presence of melamine with good to excellent yields at room temperature without solvent.     

On Regioselectivity of Aldol Condensation of Aromatic Aldehydes with Borate Complex of Acetylacetone

While cinnamoyl acetone 1 is obtained in good yield by a condensation of 3 molar excess of a borate complex of acetylacetone with benzaldehyde, products of Knoevenagel condensation 2 are predominantly obtained with furfural and 5-substituted furfurals. Cinnamoyl acetone 1 can be further condensed with furfural to form unsymmetrical curcuminoid 5. Compound 2a does not produce any new products under the same conditions. Compounds 3 and 5 are good inhibitors of growth of protozoan Trichomonas vaginalis.