苯低压热解的光电离质谱和动力学模型 (cited: 3)

研究苯在30 Torr和1360～1820 K下的热解过程．利用同步辐射真空紫外光电离质谱技术对热解产物进行了检测,并对其随温度变化的摩尔分数曲线进行了测量．建立了一个低压苯热解动力学模型,并结合生成速率分析展示了燃料分解和芳烃生长过程中的主要反应网络．结果显示苯的分解主要通过氢提取反应生成苯基进行,部分通过单分子解离反应生成丙炔基或苯基进行,并终止于乙炔、丁二炔及1,3,5-己三炔等具有高热稳定性的聚炔烃类物种的生成．此外,低压苯热解中的芳烃生长过程起始于苯和苯基,并主要受到偶数碳增长机理控制．这是由于奇数碳增长机理所依赖的C5和C7物种在低压苯热解中很难生成．     

一门十分活跃的核分析技术--加速器质谱(AMS)最新进展

文章介绍了一门十分活跃的核分析技术——加速器质谱的基本原理、设备与技术发展,以及在地球科学、生物医学、环境科学、核天体物理应用方面的最新进展.     

一氧化二氮的光电离质谱研究

在入射电子能量2500eV、 能量分放200meV的条件 下测量了一氧化二氮分子在7.8-24.5eV的光学振子强度密度谱和光电离质谱,报道了N2O^+、NO^+、O6+、N2^+和N^+等离子在较高能量分辨下的部分光学振 子强度密度,首次给出了一氧化二氮分子在13.0-21.0eV能区中性解离的振子强度密度。并在对这些数据进行分析的基础上阐述了一氧化二氮分子超激发态的不同退激发道的竞争过程。     

Tc负离子质谱分析技术及应用

由于Tc7．3V的高电离电位，采用传统的正离子质谱测量方式极为困难。世界上，仅Los Alamos实验室开展过Tc的负离子质谱分析技术研究。本年度采用新型发射剂，建立了Tc的负离子质谱分析技术。并利用该技术结合同位素稀释质谱法标定了人工生产的^97Tc稀释剂。     

中国原子能科学研究院的长寿命核素加速器质谱测量及其应用(英文)

加速器质谱是近年来蓬勃发展的一种十分活跃的核分析技术,其应用涉及环境科学、地质学、核物理及天体物理、生物医学等多个领域。中国原子能科学研究院的加速器质谱装置自从1989年建立至今,已经对^36Cl,^10Be,^129I,^26Al,^79Se和^41Ca等多种核素进行了成功测量。介绍了中国原子能科学研究院的加速器质谱计系统、核素的测量原理及几种相关核素的成功应用。The Accelerator Mass Spectrometry facility at the China Institute of Atomic Energy was established in 1989. The measurement methods for interesting nuclides such as ^36Cl, ^10Be, ^129I, ^26Al, ^79Se and ^41Ca etc. have been established and studies on their applications have been carried out. The facility and some interesting applications are briefly introduced.     

不同类型石油卟啉标志物的光谱、质谱及色谱特征

本文利用紫外－可见光谱、质谱及色谱对ETIO、DPEP及Rhodo型石油卟啉标志物的特征性和相关性进行了研究，结果指出，在可见光谱带四个特征峰的吸收强度ETIO型为Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ，DPEP型为Ⅳ＞Ⅱ＞Ⅲ＞ⅠRhodo型为Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅳ＞Ⅰ，在反相高效液相色谱的体系中流出顺序为，先流出的是Rhodo型卟啉，其次是ETIO和DPEP型。不同类型卟啉的质谱特征是，各卟啉化合物基本以分子离子峰出现，极少碎片峰，同类卟啉化合物按正态分布。     

~(36)Cl的加速器质谱测量及其应用

长寿命核素36Cl的半衰期为3.01×105a,广泛分布于自然界中。加速器质谱是目前测量36Cl的最灵敏的方法。介绍了36Cl的样品制备及加速器质谱测量方法,重点描述了基于小型化加速器质谱发展起来的测量36Cl的探测方法及其特点,综述了各实验室利用36Cl在相关领域开展的工作及所取得的成果。     

野生藜蒿中的微量元素的质谱分析

研究应用电感耦合等离子体串联质谱(ICP-MS/MS)技术建立准确测定野生藜蒿中12个微量元素的分析方法。采用MS/MS模式,以O₂为反应气,元素As和Se与O₂发生质量转移反应生成AsO和SeO,通过测定AsO和SeO消除质谱干扰;以NH₃/He为反应气,元素Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn与NH₃/He发生质量转移反应形成团簇离子,通过测定团簇离子消除质谱干扰。元素Cd,Hg和Pb采用标准模式进行测定。12个待测元素的校准曲线在0～200 μg·L-1范围内具有良好的线性关系,各元素的检出限为0.64～49.61 ng·L-1。通过测定国家标准物质芹菜(GBW10048),采用t检验法进行差异性检验表明,测定值与标准值之间无显著性差异,验证了方法的准确可靠性。各元素的加标回收率在92.0%～106.1%之间,相对标准偏差(RSD)为1.6%～4.9%。分析了来自国内不同地区的4个野生藜蒿样品,结果显示,不同来源样品中12个元素的含量各有差异,Mn,Fe,Zn的含量远高于其余九种元素,毒理性元素As,Cd,Hg和Pb的含量处于极低水平。方法能准确测定野生藜蒿中的多种微量元素,为野生藜蒿的食用营养和安全提供科学的理论依据。     

飞行时间质谱中光发射电子碰撞电离过程

在飞行时间质谱仪中用３０８ｎｍ激光研究ＮＯ／Ａｒ激光多光子电离过程中，发现产生了Ａｒ及ＮＯ的高价离子现象。飞行时间质谱峰宽表明，这种电离过程是在很短的时间内进行的（〈５０ｎｓ）；从离子的质谱峰形分析得到离子产生的空间分布是连续分布在排斥极－拉出极之间的；延时脉冲加速场实验结果表明，当电场落后于激光０．２μｓ时，离子信号消失，综合实验结果，我们提出了拉出极栅网表面光发射电子碰撞电离机理。     

冬青油合成及其波谱研究

本文报导了冬青油合成路线、IR及其MS上主要碎片离子生成过程。     

双酚酸的合成及其紫外光谱研究

利用乙酰丙酸和苯酚缩合反应制取双酚酸（DPA）,并采用红外光谱及核磁光谱对其结构进行了表征。研究了DPA在水、乙腈、甲醇和环己烷4种溶剂中的紫外光谱。结果发现,在这4种溶剂中,DPA溶液的紫外光谱主要在210nm左右及260nm左右有两个强吸收峰。210nm左右的吸收峰对溶剂的极性及溶液的浓度敏感。而260nm左右的吸收峰在各种极性不同的溶剂中的位置变化不明显,对溶液浓度也不敏感。因此,DPA在260nm吸收峰可以用于DPA的定量分析,而210nm吸收峰可用于研究DPA与其他分子的相互作用。另外,溶剂极性对两个吸收峰强度的影响也不相同。     

The Mass Spectra and Disproportionation Studies of a Nitrogen Compound of Mercury (I) with 1,10 Phenanthroline

A nitrogen compound of mercury (1) was prepared by reaction of 1,10 phenanthroline with mercurous nitrate. The mass spectra of this resulting precipitate was made and its distinguished features have been discussed. The results of various investigations suggest that disproportionation of the Hg(I) state did not occur.     

柠檬酸与钛络合过程的拉曼光谱分析

采用向柠檬酸溶液中直接滴入四氯化钛的方法,实现了钛与柠檬酸的络合反应。向络合溶液中滴入氨水调节pH值,对特定的pH值溶液进行了拉曼光谱的测量,详细分析了(TiO)、(CO)等振动峰的归属。对络合离子基团的结构进行了模拟和光谱计算,所得到的结果和实验值符合得较好。     

硼酸晶体结构分析及拉曼光谱测试

对硼酸(H3BO3/B(OH)3)粉末进行XRD测试,确定其空间结构和所属对称点群;对硼酸晶体进行晶格振动模式分析,确定其有18个拉曼活性模式4Ag+2E1g+5E2g;并对其进行50~3800cm-1波段的Raman散射测试,利用理论结果对谱图进行了讨论,确定了各振动峰的特性。     

质谱和拉曼光谱对[M(H2O)n]+(M=Li,K)水合团簇的研究

采用质谱、拉曼光谱及理论计算对[M(H₂O)_n]+(M=Li,K)水合团簇进行了研究。质谱分析[M(H₂O)_n]+(M=Li,K)水合团簇的离子峰,推测其水溶液中最大水化数为12和13。采用拉曼光谱对浓度梯度相同的LiCl和KCl水溶液进行了讨论与比较,Li+和K+的水化作用导致~3 208 cm-1水结构拉曼峰发生了明显的变化,其中LiCl和KCl溶液的浓度分别在0~2.0和0~2.5 mol·L-1范围内,水化作用呈线性增强,浓度大于2.0和2.5 mol·L-1时,偏离线性关系,出现缔合。理论计算[M(H₂O)_n]+水合团簇结构和理论拉曼光谱表明,Li+,K+分别在n>4和n>6开始第二水化层,O-H伸缩振动频率发生了蓝移,氢键结构遭到了破坏,与实验结果一致。     

铕-2-羟基喹啉-4-羧酸配合物的合成及光谱性能

以Eu3+为中心离子,2-羟基喹啉-4-羧酸(H2hqc)、1,10-菲罗啉(Phen)和三苯基氧磷(TPPO)为配体,合成了新型配合Eu(Hhqc)3(H2O)、Eu(Hhqc)3Phen(H2O)5和Eu(Hhqc)3TPPO(H2O)5.用元素分析和红外光谱对配合物进行了表征,IR表明配合物Eu(Hhqc)3Phen(H2O)5的Δν值大于钠盐Δν值,配合物中羧酸根以单齿方式配位.而配合物Eu(Hhqc)3(H2O)和Eu(Hhqc)3TPPO(H2O)5Δν值均小于钠盐的Δν值,表明配合物中羧酸根与Eu3+呈螯合双齿配位方式.室温下测定了配合物的荧光光谱,研究了它们的荧光性能.结果表明,配合物均在581,594,615,654和703nm附近产生五条谱带,为Eu3+的特征发射,归属为5 D0→7 FJ(J=0,1,2,3,4)能级间的跃迁,第二配体Phen和TPPO的引入对Eu3+的荧光发射有明显增强作用,且Phen效果更好.     

没食子酸还原法制备金银合金纳米粒子及其吸收光谱研究

用没食子酸一步液相还原制备粒度均匀和性质稳定的Au-Ag合金纳米粒子,研究在不同反应温度和Au／Ag摩尔比下Au-Ag合金纳米粒子的吸收光谱特性。实验结果表明Au-Ag合金纳米粒子仅有1个吸收峰,介于纯Ag和纯Au纳米粒子的吸收峰之间,且随着反应温度的提高,合金纳米粒子的最大吸收峰位逐渐蓝移,吸光度增加,半峰宽变窄。随着Au/Ag摩尔比的增加,合金纳米粒子的最大吸收峰位红移,且与其所含Au摩尔百分数呈线性关系。HRTEM表征结果说明制备的Au/Ag合金纳米粒子近球形、粒度均匀、无包覆现象。EDX分析结果证实单个纳米粒子由Au和Ag组成,其元素组成比与参加反应的Au/Ag摩尔比接近。     

氨基酸DLH及其稀土镧配合物的高压红外和拉曼光谱研究

测定了DL-2-氨基-4-磺酸基-丁酸 [DLH, DL-Homocysteic acid, (NH+₃)-CH(COOH)-(CH₂)₂-SO-₃] 及其稀土La配合物[La(DLH)₂Cl₃·H₂O=LaL₂]在不同压力下的红外和拉曼光谱。DLH 在50 kbar左右压力以下存在两个压力诱导相转变区,它们分别在17和37 kbar左右,两者均为二级相转变,认为分子间氢键的存在是出现两个压力诱导相转变区的原因。在红外光谱中,SO-₃的对称伸缩振动的压力灵敏度(dν/dp)表现出与其他振动模式不同的变化趋势,它们在低压相区的平均压力灵敏度为0.30 cm-1·(kbar)-1、中压相区为0.32 cm-1·(kbar)-1、高压相区为0.41 cm-1·(kbar)-1,低压相区与高压相区的比值为0.72, 而其他振动模式刚好相反,低压相区与高压相区的比值为4.8。稀土La配合物LaL₂的生成,改变了分子间的氢键,在50 kbar左右压力以下只观察到1个压力诱导相转变区(27 kbar附近)。在红外光谱中,配合物LaL₂中SO-₃的反对称伸缩振动的压力灵敏度(dν/dp)也表现出与其他振动模式不同的变化趋势,它们在低压相区的平均压力灵敏度与高压相区的平均压力灵敏度的比值为0.43, 而其他振动模式的比值为2.5。