镧和铕与邻菲罗啉谷氨酸配合物的NMR和IR研究

合成了稀土镧和铕与谷氨酸，邻菲罗啉形成的二元及三元配合物，经元素分析确定该配合物的组成为Ｌｎ（ｐｈｅｎ）（Ｇｌｕ）３．７Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｅｕ）；Ｅｕ（Ｇｌｕ）３；１２Ｈ２Ｏ。用核磁共振和红外光谱研究与配体与稀土离子的配位方式，讨论了稀土离子的顺磁性及屏蔽效应对配合物的ＮＭＲ谱图的影响。     

铕与对硝基苯乙酸及邻菲罗啉三元配合物的合成、特性及荧光性质

本文合成了铕与对硝基苯乙酸（HL）及邻菲罗啉的三元固体配合物,通过元素分析确定其配合物的组成为EuL3phen。用红外光谱、热分析、摩尔电导、紫外光谱对该配合物进行了表征。研究了Eu^3 配合物的荧光性质。     

2-噻吩乙醛酸-邻菲罗啉-铕配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究

合成了铕与 2 噻吩乙醛酸 (HL)和邻菲罗啉 (phen)的配合物 ,用元素分析、电导率、红外光谱和核磁共振谱测定了配合物的分子式为 [EuL2 phen·(H2 O) 3 ]NO3 ;配合物中的Eu(Ⅲ )离子与 2 噻吩乙醛酸和水分子中的O原子以及邻菲罗啉中的N原子配位。在室温下测定了配合物的激发和发射光谱 ,配合物中Eu(Ⅲ )离子的5D0 7F1和5D0 7F2 跃迁分别位于 5 92和 6 18nm。该固体配合物于室温下被紫外光激发可以发出强的特征红色荧光。IR光谱中 ,2 噻吩乙醛酸的特征吸收峰νCO (1719cm-1) ,νC—O(12 32cm-1) ,δO—H(90 9cm-1)在形成配合物后消失。在配合物中出现—COO-的反对称νas(16 4 2cm-1)和对称νs(14 0 8cm-1)伸缩振动吸收峰。在1HNMR谱图中 ,2 噻吩乙醛酸环上的 3个氢原子的化学位移形成配合物后移向高场 ,邻菲罗啉环上 4种不同环境的质子峰的化学位移形成配合物后向低场移动。从TG曲线可以看出 ,此配合物在常温至 2 5 0℃以下是稳定的。     

铕（Ⅲ）与HTTA及Phen类衍生物的三元固体配合物的红外及荧光光谱研究

合成了铕（Ⅲ）与２－噻吩甲酰三氟丙酮（ＨＴＴＡ）和１，１０－邻菲罗啉（Ｐｈｅｎ）及其衍生物的三元固体配合物，研究了它们的红外光谱和荧光光谱。     

硝酸稀土-邻菲罗啉-甘氨酸三元配合物的合成及其表征

合成了ＲＥ（Ｐｈｅｎ）２（Ｇｌｙ）（ＮＯ３）３．３Ｈ２Ｏ（其中ＲＥ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｇｄ,Ｓｍ,Ｅｒ,Ｙ;Ｐｈｅｎ＝邻菲罗啉;Ｇｌｙ＝甘氨酸）固体配合物,对所合成的配合物进行元素分析、摩尔电导、ＩＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ等的分析测试,初步研究了配合物的组成,结构及性质。     

铕（Ⅲ）—对茴香酸—邻菲罗啉三元配合物的合成及谱学性质

本文合成了ＥｕＬ３．ｐｈｅｎ．Ｈ２Ｏ（Ｌ＝对茴香酸根，ｐｈｅｎ＝邻菲罗啉）固体配合物，对所合成的配合物进行了元素分析，摩尔电导，ＩＲ，ＵＶ，ＮＭＲ等测试，初步研究了配合物的组成结构和性质。     

稀土邻菲咯啉双核配合物的光谱研究

合成了 Yx Eu1-x(phen) 2 Cl3· n H2 O、Tbx Eu1-x(phen) 2 Cl3· n H2 O(x=0、0 .2 5、0 .5 0、0 .75 )固体配合物 ,并测定了红外光谱、荧光发射光谱 ,讨论了配合物的组成与发光特性     

钕与3—甲氧基苯甲酸和邻菲罗啉三元配合物的合成及光谱表征

合成了新的三元固体配合物ＮｄＬ３；ｐＨｅｎ．Ｈ２Ｏ对所合成的配合物进行了元素分析，摩尔电导，红外，可见－紫外光谱，核磁共振谱的测定与表征，初步研究了配合物的组成结构和性质。     

在高氯酸铕-二苯亚砜-邻菲罗啉三元配合物中Pr3+对Eu3+发光的影响

合成了一系列异核配合物[(Eu1-xPrx)(DPSO)(phen)3(ClO4)2]ClO4*nH2O(x=0.000～0.200, DPSO为二苯亚砜, phen为邻菲罗啉, n=1, 2, 3, 4, 5, 6). 对配合物进行了组成分析, 摩尔电导, IR光谱及荧光激发和发射光谱的测定. 荧光光谱测定结果表明 本身不发光的Pr3+对Eu3+的发光产生较大影响, 当Pr3+的掺入量为0.001 mol时, 可使Eu3+的发光强度提高到200%以上,随着Pr3+浓度的增大,对Eu3+的发光先敏化后猝灭.Eu3+在配合物中所处的格位对称性低,无对称中心.     

Tb-N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-菲咯啉二元、三元配合物的合成、表征及荧光性能

合成了稀土Tb-N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-菲咯啉二元、三元配合物。通过元素分析确定二元配合物的组成为TbL₃·4H₂O,三元配合物的组成为TbL₃phen·2H₂O(L: N-苯基邻氨基苯甲酸根,phen: 1,10-菲咯啉),讨论了两种配合物的谱学性质。通过荧光光谱测试发现,形成的TbL₃·4H₂O二元配合物的荧光强度明显降低,1,10-菲咯啉作为第二配体引入后,使Tb3+的发光强度继续降低,这说明了Tb3+的发光强度与配体的结构有关,通过结构、能量传递和能量匹配对此做了进一步的解释。     

稀土萘甲酸邻菲咯啉三元固体配合物的IR和Raman光谱

合成了 5种稀土萘甲酸邻菲咯啉三元配合物 ,其通式为RE(Nap) 3·phen(RE3 =Y3 ,La3 ,Eu3 ,Tb3 ,Dy3 ;Nap- =萘甲酸根 ;phen =邻菲咯啉 )。测定了配合物的IR和Raman光谱 ,对配合物的振动频率作了归属。光谱数据表明 ,稀土离子与萘甲酸的COO- 以双齿方式配位 ,与邻菲咯啉的CN基形成五员螯环。     

RE(POA)3phen配合物的合成、表征及荧光性能

合成了以稀土离子Sm³⁺、Eu³⁺、Tb³⁺、Dy³⁺及Tb³⁺为发光中心,以苯氧乙酸(HPOA)和邻菲罗啉(phen)为配体,掺杂La³⁺、Gd³⁺、 Y³⁺的7种稀土配合物, 对配合物进行了C、H、N元素分析、稀土络合滴定、红外光谱、紫外光谱和发光光谱的研究。结果表明配合物的组成分别为SmL₃L'·1/2H₂O,EuL₃L'·1/2H₂O,TbL₃L'· 1/2H₂O,DyL₃L'·1/2H₂O,掺杂配合物组成分别为Tb_0.5Gd_0.5L₃L'·1/2H₂O,Tb_0.5Y_0.5L₃L'·1/2H₂O,Tb_0.5La_0.5L₃L'·1/2H₂O(L=C₆H₅OCH₂COO^-, L'=phen)。配合物中的稀土离子与苯氧乙酸中羧基的一个氧原子和苯氧基的氧原子配位,与邻菲罗啉中的两个氮原子配位成键;荧光光谱表明,铽三元配合物的发射强度要远大于其它三元配合物的发光强度,掺杂发光惰性稀土离子La³⁺、Gd³⁺、Y³⁺的铽配合物中,Y³⁺掺杂配合物的发光强度有所增强。     

稀土-2, 3-二甲氧基苯甲酸-邻菲咯啉多元混配配合物的合成及表征

在水-乙醇的混合溶剂中,得到了NO-₃参与配位的稀土(RE3+)与2, 3-二甲氧基苯甲酸(2, 3-DMOBAH)及1,10-邻菲咯啉(Phen)的多元混配配合物。通过元素分析确定其组成为RE(2, 3-DMOBA)₂NO₃Phen(RE=La, Nd, Eu, Dy)。并利用红外吸收光谱,紫外吸收光谱,TG-DTA等对配合物进行了表征。     

丁二酸、1,10-菲啰啉构筑稀土配合物的合成、表征及与DNA作用的光谱学研究

首次合成丁二酸-1,10-菲啰啉稀土配合物,并运用光谱法研究配合物与DNA之间的作用机制,为新型抗癌药物的设计开发提供依据。以1,10-菲啰啉(phen)和丁二酸(SA)为配体构筑了3种稀土(La3+,Nd3+,Eu3+)配合物,采用元素分析、红外和紫外光谱及热重分析对配合物性质进行表征测试,确定其化学组成为(RE)2(SA)(phen)·2H2O(RE=La,Nd,Eu)。同时,通过光谱法探讨了这3种配合物分别与DNA作用的机理以及稀土离子种类对作用强度的影响。配合物与DNA作用时,可观察到较明显的吸收峰红移和较大的减色效应现象,同时,中性红(NR)荧光竞争实验发现配合物都能不同程度地猝灭NR-DNA体系的荧光。这3种配合物对DNA均具有较强的插入作用,作用强度为:La(Ⅲ)Nd(Ⅲ)Eu(Ⅲ)。计算了DNA与配合物的结合比、结合常数及一些热力学参数,得出DNA与Eu配合物、Nd配合物、La配合物的结合比分别为4∶1,2∶1和8∶1,Δr Gm0、Δr Sm0,表明这3种配合物与DNA之间的反应均能够自发进行,且作用是熵驱动的。     

镧与甘氨酸和邻菲绕啉三元配合物的合成及光谱表征

合成了三元固体配合物Ｌａ（Ｇｌｙ）３（Ｐｈｅｎ）．３Ｈ２Ｏ（Ｇｌｙ为甘氨酸,Ｐｈｅｎ为邻菲绕啉）,测定了配体和配合物的红外光谱,拉曼光谱,研究配体与镧配位的主要特征峰的变化,并利用热重－红外光谱联用技术,研究了配合物的稳定性和热分解情况。     

苯氧乙酸、邻菲啰啉铽-钇配合物的合成、表征及荧光性能(英文)

以苯氧乙酸和邻菲啰啉为配体,不同比例铽钇为中心,在无水乙醇中合成了一系列铽掺钇配合物?素分析和稀土络合滴定推测配合物的组成为TbxY1-x(POA)3phen·1/2H2O(POA-=C6H5OCH2COO-,x=1.0,0.9,0.8,0.7,0.6,0.5,0.4,0.3,0.2,0.1)。红外光谱测试表明,苯氧乙酸的羧基氧及苯氧基氧与稀土离子配位。邻菲啰啉的两个氮原子也与稀土离子配位;热分析表明:该系列配合物在274℃附近失去配位水,温度高于576℃发生氧化分解。荧光光谱测试结果表明:该系列配合物都可发出较强的特征荧光,在一定比例范围内,钇可以增强铽的发光,组成为配合物Tb0.7Y0.3(POA)3phen·1/2H2O荧光最强;荧光寿命与荧光强度变化一致。     

卤代苯甲酸铽与1,10-邻菲哕啉三元配合物的合成及性质

以卤代苯甲酸和1,10-邻菲哕啉为配体,合成了9种Tb(Ⅲ)的三元配合物,以EDTA配位滴定分析和元素分析确定了各配合物的组成。通过红外光谱分析对配合物的结构进行了初步表征,在配合物中羧基氧原子和1,10-邻菲啰啉中的氮原子均参与了配位。采用TG-DTG技术对配合物的热稳定性进行了研究,9种配合物均有较好的热稳定性,它们的热稳定性顺序为:Tb(o-ClBA)_3phen>Tb(o-BrBA)_3phen>Tb(p- ClBA)_3phen>Tb(m-BrBA)_3phen·H_2O>Tb(o-FBA)_3phen>Tb(p-BrBA)_3phen>Tb(p-FBA)_3phen>Tb(m- ClBA)_3phen≈Tb(m-FBA)_3phen·H_2O。在同一条件下测得了各配合物固体粉末的激发和发射光谱,结果表明:相同取代基和相同取代位置的各组配合物的两个较强发射峰(~5D_4-~7F_6和~5D_4-~7F_5)的荧光强度顺序分别为:Tb(o-FBA)_3phen>Tb(p-FBA)_3phen>Tb(m-FBA)_3phen·H_2O,Tb(m-ClBA)_3phen>Tb(p-ClBA)_3phen>Tb (o-ClBA)_3phen,Tb(p-BrBA)_3phen>Tb(o-BrBA)_3phen>Tb(m-BrBA)_3phen·H_2O和Tb(o-FBA)_3phen>Tb (o-BrBA)_3phen>Tb(o-ClBA)_3phen,Tb(m-ClBA)_3phen>Tb(m-FBA)_3phen·H_2O>Tb(m-BrBA)_3phen·H_2O,Tb(p-BrBA)_3phen>Tb(p-ClBA)_3phen>Tb(p-FBA)_3phen[其中o(m,p)-F(Cl,Br)BA为邻(间,对)氟(氯,溴)苯甲酸根,phen为1,10-邻菲哕啉]。