用IR,NMR,HPLC研究煤超临界抽提油F2馏分

本文采用ＩＲ、ＮＭＲ、ＨＰＬＣ方法研究了我国峰峰矿瘦煤、焦煤、肥煤三种烟煤超临界抽出物Ｆ＿２馏分，这一馏分为抽出油已烷可溶物（ｏｉｌ）在硅胶色谱柱上用苯冲洗而得到￣［６］。由ＩＲ、ＮＭＲ、ＨＰＬＣ分析结果表明：三种烟煤Ｆ＿２馏分主要由芳烃化合物组成；以单取代苯和邻位双取代苯为主（包括缩合环体系）；芳环上取代基链不长，其中含有相当数量的申基取代的芳烃化合物，像甲苯、甲萘、二甲基萘等等。三种烟煤Ｆ＿２馏分中都含有较多的双环和三环芳烃，以三环芳烃含量最多。双环芳烃主要是萘系化合物；三环芳烃为蒽、菲类化合物；单环和三环以上芳烃含量较少。     

聚并苯同系分子稳定性及电子极化率规律的研究

引入外电场微扰的量子化学ＣＮＤＯ／２方法，计算了聚并苯同系分子（Ｃ４ｎ＋２Ｈ２ｎ＋４）的能量和电子极化率，结果表明：全价电子极化率和π电子极化率均随并苯数目的增加而增大，但增率逐渐降低，当ｎ值足够大时，增率趋于一常数；极化率沿分子链增长方向的增率远远大于其它方向；π电子极化率的增率高于全价电子，聚并苯同系分子的稳定性规律为：顺反型相当，二者强于均键长型，分子链每增加一个单元（Ｃ４Ｈ２）体系能量降低     

不同操作模式下多环芳烃气相色谱特性的研究

在气相色谱分析萘、联苯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并（ａ）蒽、屈艹、苯并（ａ）芘和匹艹的研究过程中,以有效塔板数（ｎｅｆｆ）作为考察指标对新型色谱操作模式——程序升温升压操作条件进行了优化。通过对Ｋｏｖａｔｓ保留指数体系和Ｌｅｅ 保留指数体系在不同操作模式下的对比实验表明,在脉冲进样和程序升压等新型色谱操作条件下,Ｌｅｅ 保留指数体系仍能够满足对多环芳烃定性分析的要求, 前者则不能。     

自溶液中的吸附Ⅸ.硅胶自环己烷中吸附苯、萘、蒽、菲的热力学研究

测定了10,20,30℃下硅胶自环己烷溶液中吸附苯、萘、蒽和菲的等温线.在同一平衡浓度下,吸附量随芳环化合物中芳环数目的增加而增加.在较稀浓度下,苯、萘与蒽(菲)的吸附量之比接近1∶2∶3.用表面相交换平衡的吸附模型进行热力学计算,发现△H°,△S°与分子中芳环数(n)呈线性关系,△G°对于苯、萘、蒽、菲接近一个常数.这些结果进一步表明芳环化合物在固体表面吸附时,其分子是平躺在固体表面上的。     

气相色谱质谱法测定化妆品中9种多环芳烃

建立了气相色谱质谱法测定化妆品中9种多环芳烃的分析方法。化妆品中的萘、苯并[a]蒽、、苯并[b]荧蒽、苯并[j]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[e]芘、苯并[a]芘、二苯并[a,h]蒽等9种多环芳烃用甲醇超声提取后,用环己烷液-液萃取后浓缩,经硅胶-中性氧化铝柱净化后,采用气相色谱-质谱测定。多环芳烃浓度在0.05～2 mg/L范围内,质量浓度与其峰面积呈良好的线性关系。在低、中、高3个添加水平下,9种多环芳烃化合物的平均回收率为81.6%～100.2%,相对标准偏差为1.3%～5.8%。方法可用于化妆品中多环芳烃的检测。     

水中痕量有机污染物质富集技术的发展──聚氨酯类泡沫富集回收水中的多环芳烃

用聚氨酯类泡沫（PUF）富集回收蒸馏水、自来水与河水中的多环芳烃，方法简便，回收率高，适于现场采集各种不同类型的水样．GC／MS分析中，氘化芘在IL蒸馏水中的检出限为26ng／L；而在HPLC／FLD分析中，苯并（k）荧蒽、苯并（a）芘、二苯并（a，h）蒽、苯并（ghi）在IL蒸馏水中的检出限分别为0.86、0.51、2.1和3.0ng／L.     

不同操作模式下多环茎烃气相色谱特性的研究

在气相色谱分析萘,联苯,苊,芴,蒽,荧蒽,芘,苯并蒽,苯并（ａ）芘的研究过程中,以有效塔板数作为考察指标对新型色谱操作模式－程序升温升压操作条件进行了优化。通过对Ｋｏｖａｔｓ保留指数体系和Ｌｅｅ保留指数体系在不同操作模式下的对比实验表明,在脉冲进样和程序升压等新型色谱操作条件下,Ｌｅｅ保留指数体系仍能够满足对多环芳烃定性分析的要求,前者则不能。     

沸石的包结作用提高分子内萘蒽的交叉光加成

萘与萘、蒽与蒽的光二聚反应已经被广泛研究,但萘与蒽的交叉光二聚反应报道不多。我们合成了两末端分别以萘和蒽标记的聚醚化合物,利用NaY沸石的孔腔作为纳米反应器,将此化合物置于孔腔中,通过光反应得到分子内的萘和蒽交叉二聚体。     

GC–MS法同时测定聚氨酯塑胶跑道中16种多环芳烃

建立气相色谱–质谱法同时测定聚氨酯塑胶跑道中16种多环芳烃如萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、苯并[b]荧蒽、芘、苯并[a]蒽、屈、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-cd]芘、1-甲基奈、2-甲基萘的检测方法。样品采用甲苯为提取剂,经超声提取和硅胶柱净化后,用气相色谱–质谱法测定16种多环芳烃残留量。16种多环芳烃的质量浓度在0.2~10.0 mg/kg范围内与色谱峰面积呈良好的线性,线性相关系数r20.998,检出限为5.0~60.0μg/kg。回收率为72.4%~101.6%,测定结果的相对标准偏差为0.9%~7.2%(n=6)。该方法准确度高、精密度好,适用于聚氨酯塑胶跑道中多环芳烃多残留检测。     

固相膜萃取-超高效液相色谱-荧光法测定极地水体中多环芳烃

采用C<,18>固相膜萃取对样品进行富集净化,以二氯甲烷洗脱目标化合物,采用UPLC荧光可变波长进行分离分析.可在5min内实现15种多环芳烃分析,方法检出限分别为:萘为0.3ng/L,苊、芴、菲和苯并(a)蒽为0.26ng/L,蒽、荧蒽、苯并(b)荧蒽和茚并(1,2,3-cd)芘为0.28ng/L;芘、屈、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘和二苯并(a,h)蒽为0.24ng/L;苯并(g,h,i)苝为2.6ng/L.加标回收率在67%～87%之间,RSD均小于10%.可应用于极地环境中痕量多环芳烃样品的检测分析.     

壳聚糖超声可控降解及降解动力学研究

通过正交实验法考察了壳聚糖溶液浓度、反应温度、超声强度以及醋酸溶液浓度对超声降解反应的影响,确定了最佳反应条件,制备了一系列不同分子量的壳聚糖.研究了壳聚糖溶液浓度、反应温度以及壳聚糖原料分子参数与降解速率常数的关系.通过红外光谱、X-射线衍射和凝胶渗透色谱对降解产物进行了表征.结果表明,超声降解壳聚糖的最佳条件为10℃,壳聚糖溶液浓度2.5g/L.降解速率常数随壳聚糖溶液浓度和反应温度的降低而增大.高分子量和低脱乙酰度的壳聚糖原料有较高的降解速率和降解速率常数,壳聚糖原料的分子量对降解速率和降解速率常数的影响大于脱乙酰度对其的影响.超声波导致了壳聚糖分子量的降低和产物晶体结构的破坏,但没有改变产物的脱乙酰度和糖残基结构.     

苯乙烯-2-乙烯基吡啶两嵌段共聚物的合成与表征

采用阴离子聚合技术合成了一系列苯乙烯 ２ 乙烯基吡啶的两嵌段共聚物（ＰＳ ｂ Ｐ２ＶＰ），并采用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ（１Ｈ ＮＭＲ和１３Ｃ ＮＭＲ）、ＤＭＡ等手段进行了表征．结果表明，产物为高分子量、窄分布的两嵌段共聚物，具有微相分离的两相结构     

α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯阳离子聚合的研究

比较了萜烯单体α 蒎烯、β 蒎烯、烯的阳离子聚合性能，还考察了这三种单体的活性聚合可能性．在Ｌｅｗｉｓ酸ＡｌＣｌ３作用下，聚合速率大小顺序为：β 蒎烯＞烯＞α 蒎烯．α 蒎烯、烯的聚合产物分子量较低；β 蒎烯的聚合产物分子量较高．ＡｌＣｌ３与ＳｂＣｌ３复合后，α 蒎烯、烯的聚合速率增加，β 蒎烯的聚合速率反而下降．α 蒎烯的聚合速率增加幅度大于烯，使得前者聚合速率高于后者．与使用ＡｌＣｌ３相比，添加ＳｂＣｌ３后产物的分子量变化是：α 蒎烯变大，烯不变，β 蒎烯则变小．添加ＳｂＣｌ３对β 蒎烯、烯的聚合物结构无影响，而α 蒎烯聚合产物的结构则发生显著变化．活性较高的β 蒎烯在适当的引发体系，如苯乙烯 ＨＣｌ加成物／ＴｉＣｌ３（ＯｉＰｒ）作用下，可以实现活性聚合．α 蒎烯、烯则由于本身单体活性太小，难以实现活性聚合．     

聚合物的玻璃化转变和孤立链的内旋转异构化能

玻璃化转变时的自由体积,对不同结构的聚合物不是常数,已由实验得到了说明。其原因是玻璃化转变时的体积膨胀系数部分地来自分子链构象变化的贡献。本文在文献[2]和[5]的基础上将Dimarzio定义的链倔硬能(?)与Lipotov关于玻璃化自由体积表达式联系起来,得到了T_g时的自由体积和孤立链的内旋转异构化能的关系式 上式的计算值和文献值较为一致,因此可以作为估算孤立链柔顺性参数的方法。     

SYNTHESES AND STRUCTURES OF POLYPHENYLSILSESQUIOXANES

Phenyltrichlorosilane was hydrolyzed both ifi. toluene and in ether from which two kinds of prepolymers were obtained with different structures, molecular weights, and molecular weight distributions. Polymers were prepared from the prepolymers in various polymerization conditions. The ladderlike, branched, and crosslinked structures formed under different polymerization conditions were characterized by means of FTIR, ~1H and ~(29)Si-NMR, and elemental analysis. Azeotropic distillation of solvents and H_2O formed during polymerization was found useful in removing H_2O from the system and high molecular weight products with perfect ladderlike structure were obtained.     

聚丙烯酰胺及水解聚丙烯酰胺的粘度对加盐浓度及时间的依赖性

高分子量聚丙烯酰胺(PAM)和部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)是目前世界上生产量最大的合成水溶性高分子。由于它们在水溶液中只要很低的浓度就具有高粘度的特件,故广泛用作提高石油采收率的堵漏剂和增粮剂。     

聚酰亚胺／聚N－乙烯吡咯烷酮分子复合物的合成和表征

由原位缩聚制备了刚性高分子聚酰亚胺（ＰＩ）和柔性基体聚Ｎ－乙烯吡咯烷附（ＰＶＰ）的分子复合物，并由实验证明了中间体聚酰胺酸（ＰＡ）和聚乙烯吡咯烷酮大分子之间存在的酸一碱相互作用．这种相互作用促进了混容性，使聚酰亚胺能以分子水平或接近分子水平分散在聚毗咯烷酮的基体之中．聚酰亚胺／聚Ｎ－乙烯吡咯烷团分子复合物的薄膜呈透明性，在整个组成范围内只有一个Ｔｇ，显示单相行为。当ＰＩ含量＜２０％时，ＳＥＭ相片呈现均相形貌，看不到ＰＩ微晶．广角Ｘ－ｒａｙ衍射图表明ＰＩ特征结晶峰消失，和无定形的ＰＶＰ完全混容．当ＰＩ含量＞４０％，ＳＥＭ显示有均匀分布的、棒状ＰＩ微晶存在．通过分子复合，即使ＰＩ含量为１０％，聚Ｎ－乙烯吡咯烷酮不再溶于乙醇，耐热性也有提高．     

聚酰亚胺／聚N－乙烯吡咯烷酮分子复合物的合成和表征

由原位缩聚制备了刚性高分子聚酰亚胺（ＰＩ）和柔性基体聚Ｎ－乙烯吡咯烷附（ＰＶＰ）的分子复合物，并由实验证明了中间体聚酰胺酸（ＰＡ）和聚乙烯吡咯烷酮大分子之间存在的酸一碱相互作用．这种相互作用促进了混容性，使聚酰亚胺能以分子水平或接近分子水平分散在聚毗咯烷酮的基体之中．聚酰亚胺／聚Ｎ－乙烯吡咯烷团分子复合物的薄膜呈透明性，在整个组成范围内只有一个Ｔｇ，显示单相行为。当ＰＩ含量＜２０％时，ＳＥＭ相片呈现均相形貌，看不到ＰＩ微晶．广角Ｘ－ｒａｙ衍射图表明ＰＩ特征结晶峰消失，和无定形的ＰＶＰ完全混容．当ＰＩ含量＞４０％，ＳＥＭ显示有均匀分布的、棒状ＰＩ微晶存在．通过分子复合，即使ＰＩ含量为１０％，聚Ｎ－乙烯吡咯烷酮不再溶于乙醇，耐热性也有提高．     

苯乙烯和4-(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯共聚物与聚丙烯共混物流变性能和形态

用毛细管流变仪和显微摄影方法以及稳定自由基标记法研究了苯乙烯和4-(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(简称PDS)共聚物共混聚丙烯的流变性能和形态分布,发现PDS相于聚丙烯相中的分布呈典型的分散球状颗粒,颗粒尺寸与流动条件有关,两相的分布状况与PDS分子量大小有关。同时也探讨了PDS共混比例对熔体流动性能的影响。添加少量PDS可改善聚丙烯熔体的流动性能。     

DNA分子构成及其分析测定方法

ＤＮＡ是生物体主要的遗传物质,有关ＤＮＡ的研究是揭示生物遗传奥秘的基础。在对ＤＮＡ的分子构型－双螺旋结构及ＮＤＡ分子组成分析的基础上,探讨了ＤＮＡ的某些性质,论述了ＤＮＡ分析测定方法的发展过程,介绍了近几年来国际国内对ＤＮＡ分析测定的新成果及发展方向。