明胶-环氧聚醚胺交联膜的合成及其对重金属离子的吸附性能

首先利用聚乙二醇二缩水甘油醚(PEO-DE)、聚二甲基硅氧烷二缩水甘油醚(PDMSDE)与无水哌嗪以1∶1∶1的物质的量之比反应合成环氧封端的聚醚胺(ePEA),然后将ePEA分散在水相中与明胶混合,浇铸固化成膜。利用红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、示差扫描量热法(DSC)和原子吸收光谱(AAS)等手段研究了明胶-环氧聚醚胺交联膜的结构和离子吸附性能。结果表明,与纯明胶膜相比,交联膜中的环氧聚醚胺与明胶之间出现了新的化学交联结构,在水溶液中的稳定性提高;交联膜对Cu2+、Pb2+、Cd2+均有一定的吸附作用,并且吸附能力随着ePEA含量的增加而增加;吸附过程符合二级动力学模型和Langmuir等温模型。     

以硫醚主链的螯合树脂研究：Ⅳ.含硫代硫酸根,叠氮基树脂的合…

聚环硫氯丙烷或环硫气氛人烷与环氧氯丙烷共聚，在少量二乙三胺存在下制得交联预聚物，将交联预聚物分别与硫代硫酸钠，叠氮化钠反应，制得四种侧链带有硫代硫酸根或叠氮基的新型螯合树脂。     

氨基改性聚醚型聚硅氧烷的制备及其柔软性能研究

用含氢硅油、烯丙基缩水甘油醚、烯基聚醚的硅氢化加成产物-聚醚/环氧硅油与胺反应制得了氨基改性聚醚型聚硅氧烷（APEPS）,对其结构与性能进行了表征和研究。结果表明,含氢硅油分子量、有机胺结构、氨基改性聚醚型聚硅氧烷的硅含量对APEPS性能有影响。提高硅含量、增加氨值,可改善APEPS的柔软性与滑爽感,但对织物的吸湿性影响不大。     

一种侧链含偶氮基团共聚物的合成及其多层膜的制备与表征

环氧氯丙烷与4,4′-二羟基偶氮苯(AZO)经缩聚反应合成了预聚物DGAZO(聚4,4′-二缩水甘油醚偶氮苯); DGAZO通过开环加成反应与PEI(枝化聚乙烯亚胺)连接制得侧链含偶氮基团的共聚物DGAZO-co-PEI(聚4,4′-二缩水甘油醚偶氮苯-co-聚乙烯亚胺),其结构经UV,IR和荧光光谱表征.DGAZO-...     

β-(2,3-环氧丙氧基)-硝酸乙酯的合成及聚合

<正> 作者曾报道了2-硝基乙基缩水甘油醚的合成及其聚合,制得距主链较远的侧链带单硝基的端羟基聚醚。上述单体与四氢呋喃的共聚物用甲苯二异氰酸酯和甘油交联后所得胶片玻璃化温度-32℃。为了进一步改进低温性能,本文研究了一种新的带硝酸酯基的三元环醚单体β-(2,3-环氧丙氧基)-硝酸乙酯的合成及其聚合。单体的合成路线如下:     

呋喃甲基缩水甘油醚与二氧化碳的共聚反应研究

采用糠醇和环氧氯丙烷反应制备了纯度较高的呋喃甲基缩水甘油醚,随后呋喃甲基缩水甘油醚与二氧化碳在稀土三元催化剂Y(CCl3COO)3-甘油-ZnEt2的催化下发生共聚反应,生成侧链为呋喃甲醚侧基的脂肪族聚碳酸酯.共聚物主链结构规整,主要为聚酯结构,数均分子量最高可达13.0×104,共聚物的玻璃化转变温度为-29～-30℃,5wt%起始热分解温度大于231℃.     

以硫醚为主链的螯合树脂研究Ⅰ.4-氨基安替吡啉树脂和乙基原磺酸基树脂的合成及吸附性能

聚环硫氯丙烷或环硫氯丙烷与环氧氯丙烷共聚物，在少量二乙烯三胺存在下制得交联预聚物，将交联预聚物与4－氨基安替吡啉（4AAP）或乙基原磺酸钾（PEA）反应，制得四种侧链带氨基安替吡啉，乙基原碘酸基的新型螯合树脂。它们对贵金属具有优良的吸附性能和高的吸附选择性。并通过X－射线光电子能谱初步探讨了树脂对金属离子的螯合作用。     

含膦酰杂菲侧基的4-炔基苯甲酸酯对聚叠氮缩水甘油醚点击接枝反应及其聚集诱导发光增强性能

在CuI催化作用下,实现了含膦酰杂菲侧基的4-炔基苯甲酸酯(MAT4)与聚叠氮缩水甘油醚(GAP)的点击接枝反应,得到新型接枝聚合物G-M4,并由红外谱图确定了等摩尔反应.由于分子内含膦酰杂菲基团侧基之间较强的π-π和极性共同相互作用以及聚醚主链的柔顺性,使G-M4分子链内侧基之间相对空间位置比较固定,分子链构型规整,...     

光致驱动聚醚的主/侧链结构设计及光致形变性能调控

报道了一种通过开环聚合与点击化学侧基修饰制备的后功能化光敏性聚醚材料.以烯丙基缩水甘油醚(AGE)为前驱体,通过新戊酸铯催化可控阴离子开环聚合(ROP)获得聚烯丙基缩水甘油醚(PAGE),并通过巯基-烯(Thiol-ene)点击化学和酯化两步反应将光敏基团肉桂酰氯引入到PAGE侧链上,合成了具有光敏特性的聚醚. PAGE的主链长度与肉桂酰氯侧基接枝率可分别通过调控单体/引发剂比例与反应时间灵活调控.将所得侧链修饰后的PAGE预聚物进行光固化成型,获得的光敏性聚酯薄膜具有较低的玻璃化转变温度(T_g),同时可在365和254 nm波长紫外光照下发生可逆[2+2]环加成反应,展现出快速可逆的变形特征.本工作通过开环聚合与点击化学反应设计优化了聚醚主侧链结构,为拓宽光功能性聚醚的使用温度窗口、提升其光致变形灵敏度提供了思路,有望使所得材料进一步在药物可控释放、柔性智能机器人等领域得到更加广泛的应用.     

螯合树脂研究Ⅰ、以聚醚为主链的多乙烯多胺型螯合树脂的合成及其吸附性能

以环氧氯丙烷和β-氯乙基缩水甘油醚的均聚物分别与乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺反应合成了六种新的以聚醚为主链的多乙烯多胺型螯合树脂,并研究了它们对Ag~ 、Hg~(2 )、Cu~(2 )、Zn~(2 )、Cd~(2 )等离子的吸附性能。     

以硫醚为主链的螯合树脂研究Ⅳ．含硫代硫酸根、叠氮基树脂的合成及吸附性能

聚环硫氯丙烷或环硫氯丙烷与环氧氯丙烷共聚物，在少量二乙烯三胺存在下制得交联预聚物，将交联预聚物分别与硫代硫酸钠，叠氮化钠反应，制得四种侧链带有硫代硫酸根或叠氮基的新型螯合树脂。它们对贵金属离子具有较高的吸附容量和较好的吸附选择性。     

醚链改性聚环氧乙烷的合成及性能研究

考察烷基磷酸铝催化剂i-Bu₃Al/H₃PO₄/DBU催化环氧乙烷(EO)、甘醇甲基缩水甘油醚(nGE)与烯丙基缩水甘油醚(AGE)二元及三元共聚合的催化性能,通过核磁共振波谱(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和示差扫描量热仪(DSC)对共聚物微观结构和热性能进行表征分析。结果表明25℃甲苯溶剂中,i-Bu₃Al/H₃PO₄/DBU催化剂可以高效催化不同比例的EO、nGE和AGE共聚合,以100%收率获得组成精确可控的高分子量EO-nGE二元及EO-AGE-nGE三元无规共聚物;nGE的醚链长度对聚合性能无影响,二甘醇甲基缩水甘油醚(2GE)和四甘醇甲基缩水甘油醚(4GE)均可实现可控引入聚环氧乙烷制备醚链改性聚环氧乙烷。EO-AGE-nGE三元共聚物以1,2-乙二硫醇为交联剂制备了交联聚合物。测试醚链改性聚环氧乙烷的性能,发现醚链长度、含量及交联对聚合物电导率和力学性能有很大影响。4GE为共聚单体的聚环氧乙烷电导率高于2GE。随着醚链含量增大,聚合物电导...     

基于可逆酰腙键的自修复聚氨酯的制备与性能研究

由双丙酮醇和对苯二甲酸二酰肼反应生成酰腙键得到羟基封端的功能性扩链剂(命名为AAD)。将亲水性良好且广泛应用于生物医用聚氨酯材料的二官能度多元醇(聚己内酯二元醇PCL-210)和三官能度聚醚多元醇(TEP-240)分别与MDI-50反应生成端异氰酸酯基团的聚氨酯预聚体,将二者按照一定比例混合,并加入AAD交联得到自修复聚氨酯。根据修复前后拉伸强度和断裂伸长率的恢复值表征其自修复性能,表明室温下修复24h后其拉伸强度恢复至94.6%,断裂伸长率恢复至原始试样的76.3%。     

一种新型的交联极化聚合物的合成及性能研究

以成膜性能优异、主链上含有多个羟基的聚双酚A二缩水甘油醚-苯胺(BPAN)为骨架,将二阶非线性光学活性发色团分子以键合形式挂接到聚合物主链上,形成新型侧链型聚合物.此聚合物保留了原聚合物体系成膜性好和可进一步交联等优点.极化过程中以含有异氰酸酯基的同种发色团分子作为交联剂,得到发色团含量进一步提高的交联型极化聚合物.采用衰减全反射法(ATR)测得体系的电光系数(r₃₃)为6.7 pm/V(1315 nm).     

丙烯酸乙酯/烯丙基缩水甘油醚共聚物的热可逆共价交联

研究了双环戊二烯基二羧酸及其铵盐对丙烯酸乙酯 /烯丙基缩水甘油醚共聚物的交联反应 ,对比了二者的交联速度 .用DSC评价了它们的热可逆转化行为 .制得了热可逆部分达 79 7%的共价交联环氧型丙烯酸酯橡胶     

水性环氧树脂固化剂的制备及其涂膜性能研究

采用二乙烯三胺(DETA)与聚丙二醇二缩水甘油醚(PPGDGE)反应合成出DETA-PPGDGE-DETA型的多元胺加成物,然后再用一定比例环氧树脂E-20封端加成,制备出了水性环氧树脂固化剂。红外光谱(IR)及飞行时间质谱(TOF-MS)验证了该水性环氧固化剂的结构。考察了不同反应条件对固化剂结构与性能的影响,结果表明,二乙烯三胺/聚丙二醇二缩水甘油醚环氧基物质的量比为10∶1,用沸点稍高的二乙二醇丁醚(DGBE)将体系中残留小分子DETA蒸除干净,环氧树脂E-20封端20%伯胺氢时,固化剂与环氧乳液混合后的涂膜性能最佳。     

环氧化淀粉基核壳纳米粒子增韧聚乳酸的研究

通过酰氯接枝反应在淀粉大分子链上引入长烷基链和碳碳双键,使淀粉具有自乳化性能并增加反应位点,采用无皂乳液聚合将丙烯酸乙酯(EA)与酯化改性淀粉接枝共聚制备以淀粉为核的核壳粒子,即核壳粒子为硬核软壳的结构,通过添加甲基丙烯酸缩水甘油醚(GMA)进一步制备环氧化核壳粒子.将环氧化核壳粒子与聚乳酸(PLA)进行熔融共混改性,...     

带液晶侧基的交联二阶非线性光学聚合物的合成和极化

对硝基氧化偶氮苯缩水甘油醚（４）经酸碱开环反应合成得对硝基氧化偶氮苯甘油单醚（５）．ＤＳＣ和偏光显微镜结果表明这两种低分子化合物都能形成液晶相。将（５）与六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲进行电场极化交联反应，合成了交联型非线性光学聚合物，用交温ＦＴＩＲ和ＤＳＣ研究了交联反应过程。利用紫外可见吸收光谱研究了膜极化交联前后的取向及取向稳定性。     

咖啡因替代物(茶碱)分子表面印迹材料的制备及其分子识别特性研究

采用巯基-过氧化苯甲酰(BPO)氧化还原引发体系,先实现了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)在微米级硅胶微粒表面的引发接枝聚合,制得接枝微粒PGMA/SiO2.使接枝大分子PGMA的环氧基团与5-氨基水杨酸(ASA)发生开环反应,将水杨酸基团键合在接枝大分子侧链,制得功能接枝微粒SA-PGMA/SiO2,并对其化学结构与表面电性能进行了表征.考察研究了功能微粒SA-PGMA/SiO2与咖啡因替代物茶碱分子之间的相互作用力.研究表明,微粒SA-PGMA/SiO2与茶碱分子之间存在有强的次价键力(静电和氢键相互作用).在此基础上,采用本课题组建立的新型分子表面印迹技术,以咖啡因替代物茶碱为模板分子,乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)为交联剂,对接枝在硅胶表面的功能大分子链SA-PGMA进行了交联印迹,制备了茶碱分子表面印迹材料MIP-SAP/SiO2,深入考察研究了其分子识别特性.实验结果表明,相对于两种对照物甘油茶碱和苦参碱,印迹材料MIP-SAP/SiO2对茶碱分子具有特异的识别选择性与优良的结合亲和性,相对于甘油茶碱,印迹材料对茶碱的识别选择性系数为7.72.     

以聚醚为主链的含苯骈15-冠-5的聚合物冠醚的合成及其络合与催化性能

用羟甲基苯骈15-冠-5的钠盐与β-碘乙基缩水甘油醚-四氢呋喃共聚物进行反应合成了以聚醚为主链、侧链带苯骈15-冠-5的低聚物,它可以进一步与异氰酸酯反应而交联固化,制成不溶性颗粒状固体或具有较好弹性的胶片。研究了这种低聚物冠醚的络合与催化性能。它对Na~+、K~+均有较好的络合容量,作为相转移催化剂,在Wolff-Kishner反应和正溴辛烷的碘代反应中具有良好的催化活性。还改进了羟甲基苯骈15-冠-5的合成方法并提高了产率。