CuO/纳米载体催化苯酚羟基化反应

以CuO／纳米载体催化苯酚羟基化反应（30％H2O2为氧化剂）,考察了载体和CuO负载量对反应的影响。结果表明以纳米水滑石（HT）为载体的催化剂活性最高;以400℃下焙烧1h的CuO／HT为催化剂（苯酚质量的2％）,于75℃反应2h,苯酚的转化率为27．98％,双氧水的有效利用率达55．96％。     

催化苯酚羟基化制邻、对苯二酚的研究进展

概述了苯酚双氧水羟基化催化剂的研究进展,指出水滑石类催化剂催化苯酚羟基化反应具有良好的应用前景,并对苯酚双氧水羟基化反应的影响因素和催化反应机理进行了讨论。     

微波辐射下纳米水滑石的合成

在微波辐射下用变速滴加共沉淀法合成了粒径为10 nm~40 nm的Mg-A l纳米水滑石(nano-HT),其结构经XRD,TEM,TG和元素分析表征。以nano-HT为载体,制备了Cu/nano-HT和CuN i/nano-HT催化剂,通过苯酚羟基化反应考察了它们的催化活性,实验结果表明,双氧水有效利用率和产物的选择性均比以常规水滑石为载体的催化剂高。     

改性L石催化苯酚羟基化反应的应用

以L沸石为载体,分别采用浸渍法和离子交换法制备了Cu/L催化剂,并应用于苯酚羟基化反应.在苯酚与双氧水摩尔比等于3的条件下详细考察了反应时间、反应温度、L沸石酸碱性以及Cu的负载量和负载方法等因素对反应的影响.结果表明:采用浸渍法制备的催化剂比离子交换法制备的催化剂具有更高的活性,而且增加催化剂酸量或者升高反应温度均有利于提高苯酚转化.在最佳反应条件下,反应2h苯酚转化率为24.0%,苯二酚选择性为71.4%,其中n(邻苯二酚)/n(对苯二酚)为1.22.     

微波场下水滑石的快速合成及制备

水滑石以其独特的碱催化性能~[1,2]、记忆效应及阴离子交换~[3]等特性引起人们的关注,其合成多用水热法.本文研究了在微波场中水滑石的合成及制备,得到了较好的结果. 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 Shimadzu CD-3A型X射线衍射仪(日本);Nicolet 5DX FTIR光谱仪(美国),KBr压片;蚬华E100-EA型微波炉(广东顺德).所有试剂均为分析纯.     

La-Cu4FeAlCO3水滑石催化苯酚羟基化反应的动力学及反应机理

采用微波晶化法制取了La-Cu₄FeAlCO₃催化剂, 并通过XRD和IR手段对合成的化合物La-Cu₄FeAlCO₃进行了表征, 证明所得晶体为水滑石结构. 将催化剂La-Cu₄FeAlCO₃用于催化双氧水苯酚羟基化反应, 考察了反应时间、苯酚/双氧水摩尔比对苯酚羟基化的影响, 以及催化剂、苯酚、双氧水用量、反应温度与苯酚羟基化反应速率的关系. 结果表明: 在0.5 g苯酚、苯酚/双氧水(摩尔比)=1︰2, 0.025 g催化剂La-Cu₄FeAlCO₃、10 mL水为溶剂、反应温度为343 K, 反应120 min的反应条件下, 苯酚的转化率为50.09%. 且求出动力学方程为v=k[La-Cu₄FeAlCO₃] [C₆H₅OH][H₂O₂], 活化能E_a= 58.37 kJ/mol. 根据双氧水处理过的催化剂XPS表征结果, 得到了该反应机理为HO-Cu⁺-OH的过渡态自由基反应.     

钛酸盐沸石分子筛催化苯酚羟基化反应的研究

采用Ｘ射线粉末物相分析、红外及紫外漫反射光谱，差热分析，ＮＨ３－脱附法和气体吸附等测试手段研究了Ｔｉ－Ｓｉ沸石ＴＳ－１，ＴＳ－２，Ｔｉ－ＺＳＭ－４８及钛酸钠、钛铝酸钠和钛酸铜分子筛的性能和结构，利用苯酚羟基化反应证明了含有ＴｉＯ，四配位结构单元的沸石分子筛具有催化氧化活性，考察了各种实验条件对苯酚羟基化反应的影响。     

铁改性的HMS分子筛催化苯酚羟基化反应合成二酚

邻苯二酚和对苯二酚是重要的精细化工中间体,在各个行业中具有广泛的应用。苯酚与过氧化氢反应合成苯二酚是一条反应条件温和、环境友好的合成路线,该合成路线的关键是催化剂的选择和反应条件的优化。本文以铁改性的HMS分子筛为催化剂,研究了金属负载量、催化剂使用量、反应温度、反应时间等因素对催化性能的影响,优化了反应条件。以水为溶剂,n(Fe)∶n(Si)=0.04,n(苯酚)∶n(H2O2)=2∶1,反应温度50℃,催化剂用量0.1g,反应4h,苯酚的转化率达45.5%,苯二酚选择性为94.9%。N2吸附-脱附结果表明,Fe/HMS具有良好的介孔结构,铁进入HMS材料的骨架中,并且催化剂具有良好的稳定性,循环使用后骨架保持完整。     

全硅β沸石的合成、表征及在苯酚羟基化反应中的催化性能

以白炭黑为硅源,氢氧化四乙基铵为模板剂,氟化钠为矿化剂,采用水热法合成了全硅β沸石(Si/Al>1 200),探讨了起始反应混合物组成对全硅β沸石晶化的影响,利用XRD、IR、TG/DTA和SEM等测试技术对产品的结构特性进行了表征。结果表明,按下列化学组成配制初始反应混合物:n(SiO2)∶n((TEA)2O)∶n(H2O)∶n(NaF)=60∶(17~18)∶(480~660)∶(5~40),将所得胶状物质转入聚四氟乙烯衬里的20 mL不锈钢反应釜中,在140℃晶化12 d,可合成出全硅β沸石。在以H2O2作氧化剂的苯酚羟基化反应中,所合成的全硅β沸石表现出较高的催化活性,当反应温度为80℃,反应时间为6 h,m(Catalyst)∶m(Phenol)=1∶20,m(Phenol)/m(H2O)=0.6和n(Phenol)/n(H2O2)=2时,苯酚的转化率为34.6%,H2O2的有效利用率达61.2%,邻苯二酚的选择性为69.8%,对苯二酚的选择性为27.0%。     

CuO/Al-SBA-15催化剂的合成及其对苯酚羟基化反应的催化性能

采用不同硅铝比的介孔分子筛(Al-SBA-15)作为载体负载不同量的铜元素作为催化剂(CuO/AlSBA-15),通过小角X射线衍射、氮气吸附脱附等温线表征其结构性质,并以苯酚羟基化的反应为模型反应考察了材料的催化性能。研究发现,高的铜负载量不利于介孔材料结构的保持,在较低的铜负载量(3%)的情况下就可以使苯酚羟基化达到61.2%的高转化率。通过对Al-SBA-15和SBA-15作为载体的催化剂的循环套用分析,发现Al-SBA-15作为载体经过5次套用之后依然保持着57.9%的高转化率,而SBA-15经5次套用后的转化率仅有43.6%。这种结果应该得益于载体中的铝元素增加了材料表面的电荷,使铜离子与载体的相互作用加强,在循环套用中的铜离子在材料表面的分散更均匀。     

羟基磷酸铜催化剂催化羟化苯酚动力学研究

利用初始反应速率动力学方法研究以过氧化氢为氧化剂.羟基磷酸铜为催化剂催化氧化苯酚的动力学.对催化剂的用量、过氧化氢和苯酚浓度以及温度的影响进行了仔细研究.反应物和催化剂对该反应都是一级的,表观活化能为12kJ/mol.在考虑到所有的吸附平衡后.给出了相应的动力学公式.     

超导体Y-Ba-Cu-O复合氧化物催化苯酚羟化反应的研究

利用HZOZ和苹酚联产对苯二醋和邻苯二酚是目前二酚生产领域中比较活跃的课题．长久以来，人们曾利用酸、金属盐、金属配合物等作为催化剂，在均相体系中来研究其对苯酸羟化反应的催化活性．由平均相反应存在着明显的缺点，后来又转向了多相催化剂的开发，先后出现了TSull］TS42     

含铜过渡金属水滑石类化合物对苯酚过氧化氢羟化的催化作用

合成了一系列二元、三元过渡金属水滑石类化合物, 并经XRD、IR进行了表征.苯酚过氧化氢羟化结果表明, 含铜水滑石类化合物对该反应有较高的催化活性, 并初步提出了反应机理.     

Keggin结构稀土钼钒磷四元杂多配合物的合成,表征及苯酚？…

合成了５种通式为（ＮＨ４）１５「ＲＥ（ＰＭｌ９Ｖ２Ｏ３９）２」．ｘＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ＾３＋,Ｃｅ＾３＋,Ｇｄ＾３＋,Ｙ＾３＋,Ｙｂ＾３＋）的稀土钼钒磷四元杂多配合物,并用ＩＲ,ＵＶ,ＸＲＤ,ＩＣＰ,ＴＧ－ＤＴＡ和ＣＶ等手段对其结构和性能进行了表征。催化活性实验表明,标题化合物对苯酚过化羟化制苯二酚反应有良好的催化活性。     

新型六方铜铝磷酸盐的合成及苯酚催化羟化反应活性的研究

本文采用静态水热合成法合成了一种非水溶性固体铜铝磷酸盐(CuAlPO).研究结果发现,CuAlPO是一种与六方二氧化硅(SiO₂)晶体结构相同的新型铜铝磷盐,在温和反应条件下(30℃),CuAlPO具有较高的苯酚催化羟化反应活性.     

Keggin结构稀土钼钒磷四元杂多配合物的合成、表征及苯酚羟化制苯二酚的催化活性

合成了5种通式为(NH₄)₁₅[RE(PMo₉V₂O₃₉)₂]·xH₂O(RE=La³⁺,Ce³⁺,Gd³⁺,Y³⁺,Yb³⁺)的稀土钼钒磷四元杂多配合物,并用IR,UV,XRD,ICP,TG-DTA和CV等手段对其结构和性能进行了表征.催化活性实验表明,标题化合物对苯酚过氧化氢羟化制苯二酚反应有良好的催化活性.     

六方介孔硅酸盐的制备,表征及对苯酚羟化反应的催化作用

在室温下制备了Ｃｕ－ＨＭＳ（六方介孔硅酸盐）介孔含Ｃｕ杂原子分子筛，利用ＸＲＤ、ＩＲ和ＥＳＲ对其进行了表征，表明Ｃｕ原子已进入硅酸盐骨架．探讨了这种新型杂原子分子筛对苯酚羟化反应的催化作用，发现Ｃｕ－ＨＭＳ与Ｖ－ＨＭＳ，Ｔｉ－ＨＭＳ，ＴＳ－１，Ｃｕ－ＺＳＭ－５和Ｃｕ－Ｙ相比，具有较高的催化活性．研究了反应介质及ｐＨ值对苯酚羟化反应的影响，并给出了相应的反应机理     

铁酸镁在苯酚-过氧化氢羟基化反应中的催化性能

苯二酚是重要的精细化工原料,用途非常广泛.我国苯二酚的生产现状是仍使用传统的、落后的生产工艺,不仅生产过程复杂,副产物多,工业后处理困难,而且生产能力极低.     

醌类化合物在苯酚羟化反应中的电子传递作用

Fenton试剂是某些烃类化合物的有效氧化剂^[1],该体系对芳香化合物具有羟化作用。我们^[2]曾报道了含Cu类钙钛石型复合氧化物在苯酚烃化反应中的催化活性,并提出了相应的反应机理。高价态的过渡金属离子如C^3 [2]和Fe^3 [3]通常被认为是中间自由基的氧化剂。实际上,醌类化合物及其还原形式半醌、氢醌与生物体内许多电子转移过程密切相关^[4],如泛醌或辅酶Q在生物体呼吸链电子传递过程中起重要作用^[5]。在实验中我们观察到苯酚羟化反应中不仅有苯醌生成,而且生成的苯醌还能促进羟化反应。本文报道了醌类化合物在苯酚羟化循环中的传递电子作用。     

Cu修饰的MCM—41的合成,表征及对芳烃羟化反应催化作？…

利用ＭＣＭ－４１形成过程中协同自组装特点,在合成过程中引入Ｃｕ（ＮＨ３）４＾２＋,制备出过渡金属表面修饰的纯硅介孔分子筛Ｃｕ－ＭＣＭ－４１,采用ＸＲＤ,ＩＣＰ,ＥＳＲ,Ｎ２吸附等手段确定Ｃｕ处于ＭＣＭ－４１的表面,取代了端羟基中氢的位置,与骨架桥氧和硅羟基中的氧配位,利用苯酚羟化反应为探针,考察了Ｃｕ－ＭＣＭ－４１的催化活性。结果表明,Ｃｕ－ＭＣＭ－４１具有很高的苯酚羟化活性,与ＴＳ－１分子筛的催