4-酰代双吡唑啉酮及其与La(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Tm(Ⅲ)和Y(Ⅲ)固体配合物的合成及性质的研究(Ⅰ)

合成了1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)-1,4-苯二酮(H_2L)及其与La(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Tm(Ⅲ),Y(Ⅲ)的固体配合物,进行了元素分析、电子光谱、红外线光谱和摩尔导电测量,确定了化合物的组成,推测出了可能的配位式。     

稀土与邻苯二醛缩赖氨酸席夫碱配合物的合成和表征

选用具有双醛基的邻苯二醛与双氨基的赖氨酸缩合形成邻苯二醛缩赖氨酸席夫碱(HL),首次合成10种新的稀土氨基酸席夫碱配合物.在元素分析、热分析、紫外、可见、红外光谱及核磁共振谱等表征基础上,提出该类型配合物的组成为LnL2(NO3)·4H2O(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Y)和LnL2(NO3)·3H2O(Ln=Gd、Tb、Dy、Er、Yb),研究了它们的配位机理和谱学性质,并讨论了配合物颇具特点的可能结构.     

芳香族异羟肟酸Y(Ⅲ)配合物的研究

本文报道了三种芳基异羟肟酸——苯基异羟肟酸（BHA）、邻羟基苯基异羟肟酸（SHA）和对羟基苯基异羟肟酸（PHOBHA）与Y（Ⅲ）的配合稳定常数。其稳定顺序为:Y（SHA）3>Y（PHOBHA）3>（YBHA）3。通过对元素分析和磁化率、红外、紫外的测定探讨了配合物的结构与组成。此外还研究     

稀土硝酸盐与三缩四乙二醇一二一(8- 哇咐基)醚固体配合物的合成

合成了三缩四乙二醇一二一(g_A奎琳基)醚(I)配体，并首次合成了与十四个稀土硝酸盐的固体配合物二用IR,TCr; DTA等测试确定固体配合物组成为〔Ln(N03)3)}( I ),(Ln = La, Ce, Pr, Nd)和〔Ln(N03)3)s( I )}H,O(Ln=Sm-Yb和Y).配体(I}和配合物〔La(N03)3]3( I):核磁共振谱分析表明，醚链上的质子向低场位移，“奎咐环I质子向高场位移，这说明会闹与配体(I)中刀奎琳上的氮是直接配位的，     

金(Ⅲ)与混合中性氧配体配位作用的研究

用萃取化学方法对金(Ⅲ)在混合中性氧配体——磷酸三丁酯/二苯基亚砜(TBP/Ph_2SO)和TBP/三苯基膦氧(TBP/Ph_3PO)体系中的配位情况进行了研究。结果表明金没有与配体发生直接的配位作用,而是藉氢键方式与试剂形成两类配合物,其组成为[H_3O~+·2TBP·Ph_2SO·yH_2O]·AuCI_4~-·HCl和[H_3O~+·mTBP·nPh_3PO·yH_2O]·AuCl_~-(m=1或2,n=1或2,m+n=3).求算出相应配合物的表观生成常数logK=3.33,5.29和6.32.对配合物的形成机理及其结构亦进行了讨论.     

新型吡啶铱(Ⅲ)配合物的合成及性质研究

分别以2-苯基吡啶(ppy)和2-(对甲苯基)吡啶(ptpy)为配体,与三水合氯化铱(IrCl3.H2O)、3-(4-甲基)苯乙烯-2,4-戊二酮(MSPD)配位,得到铱(Ⅲ)配位物Ir(ppy)2(MSPD)和Ir(ptpy)2(MSPD).通过元素分析、FTIR光谱、1H NMR对其进行了结构表征,此外还研究了其吸收光谱和光致发光光谱,结果表明:配位物Ir(ptpy)2(MSPD)和Ir(ppy)2(MSPD)均具有明显的金属-配体电荷转移吸收(MLCT),且分别在522 nm、530 nm处有较强的金属配合物三重态的磷光发射峰,有望在电致发光方面得到应用.     

稀土硝酸盐与三缩四乙二醇-二-(8-喹啉基)醚固体配合物的合成

合成了三缩四乙二醇-二-(8-喹啉基)醚(Ⅰ)配体,并首次合成了与十四个稀土硝酸盐的固体配合物.用IR、TG、DTA等测试确定固体配合物组成为[Ln(NO_3)_3]_3(Ⅰ)_2(Ln=La、Ce、Pr、Nd)和CLn(NO_3)_3)_3(Ⅰ)·H_2O(Ln=Sm-Yb和Y).配体(Ⅰ)和配合物[La(NO_3)_3)]_3(Ⅰ)_2核磁共振谱分析表明,醚链上的质子向低场位移,喹啉环上质子向高场位移,这说明镧与配体(Ⅰ)中喹啉上的氮是直接配位的.     

4-酰代双吡唑啉酮及其与稀土固体配合物的合成及性质研究(Ⅱ)

合成了1,3-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)-1,3-苯二酮(H_2L)及其与La(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Tm(Ⅲ),Y(Ⅲ)的固体配合物,进行了元素分析、电子光谱、红外光谱和摩尔电导测定,确定了化合物的组成,推测出可能的配位式。     

铝(Ⅲ)-3,5,7,2'''',4''''-五羟基黄烯酮-吐温80体系的分光光度研究及应用

本文研究了铝(Ⅲ)与 3,5,7,2＇,4＇-五羟基黄烯酮(桑色素,Morin)在非离子宏面活性剂Tween 80存在下,pH3.4—4.4的HAC-NaAc介质中,Al(Ⅲ)与Morin形成稳定的黄绿色配合物,其最大吸收波长在423nm处,表观摩尔吸光系数为7.2×10~·mol~1·cm~1 ,配合物组成比用Al(Ⅲ):Morin=1:3,其表观不稳定常数为1.43×10~(17),Al(Ⅲ)浓度在0～15μg/25ml之间符合比尔定律.以硫脲、抗坏血酸和邻菲罗啉作掩蔽剂,测定了电镀废水中微量铝,结果满意.     

Gd(Ⅲ)-EBBR配合物与鲱鱼精DNA的作用方式

在pH 7.4的tris-HCl溶液中,Gd(Ⅲ)与铬蓝黑R(EBBR)生成1∶3的配合物,配合物与鲱鱼精DNA形成5∶1的复合物Gd(Ⅲ)(EBBR)3-DNA.通过双倒数法和热力学公式计算得到复合物Gd(Ⅲ)(EBBR)3-DNA在不同温度下的结合常数和其他的热力学常数.结合探针法、碱基模拟、Scatchard法和黏度法表明Gd(Ⅲ)(EBBR)3与DNA是通过嵌插作用和沟槽作用形成复合物Gd(Ⅲ)(EBBR)3-DNA.配合物Gd(Ⅲ)(EBBR)3与鲱鱼精DNA形成复合物的过程是由焓和熵共同驱动.     

固态配合物Cr(Ⅲ)(PMBP)_3,Cr(Ⅲ)(TTA)_3,Fe(Ⅲ)(PMBP)_3和Fe(Ⅱ)(PMBP)_2的合成,燃烧热及热分析研究

合成了配合物Fe(Ⅲ)(PMBP)_3,Fe(Ⅱ)(PMBP)_2,Cr(Ⅲ)(PMBP)_3和Cr(Ⅲ)(TTA)_3。用弹式量热计测定了燃烧热。用TG-DTA和DSC法确定了放热峰之一的活化能,反应热和反应级数。     

钆(Ⅲ)-喹诺酮配合物的合成、抗菌活性与抗肿瘤活性

合成了以喹诺酮药物分子(诺氟沙星、氧氟沙星和环丙沙星)为配体的钆(Ⅲ)配合物Gd(L)3@6H2O(L为药物配体).通过红外光谱、摩尔电导率、元素分析和顺磁共振等方法对配合物进行了表征,推测了配合物的可能结构,并用液体稀释法测定了药物配体和配合物对2种革兰氏阳性菌和2种革兰氏阴性菌的体外抑制活性,结果表明配合物与药物配体的抗菌活性和抗菌谱相同;采用MTT比色法测定了配体及配合物对HL-60(人急性早幼粒白血病)细胞的抑制作用,采用SRB蛋白染色法测定了配体及配合物对BEL-7402(人肝细胞性肝癌)细胞的抑制作用,结果表明Gd(OFLX)3@6H2O对BEL-7402细胞有强效抑制作用,Gd(CPLX)3@6H 2O对HL-60和BEL-7402细胞均有强效抑制作用.     

杂环胺双齿配体萃取稀土元素(V)——4,7-二苯邻菲绕啉混合体系

本文研究了4,7-二苯邻菲绕啉(Dpp)与水杨酸盐(Sal-)和苦味酸盐(Pic-)配合体系萃取稀土元素.实验结果表明:选择Sal-作Dpp的伴随阴离子时,以CHCl_3为稀释剂,萃合物组成为:Ln(Dpp)_2(Sal)_3(Ln=Pr,Nd),Yb(Dpp)_2(Sal)_2Cl.用CH_2Cl_2为稀释剂萃合物的组成为:Pr(Dpp)_2(Sal)_2Cl;Ln(Dpp)(Sal)_2Cl(Ln=Nd,Sm);Ln(Dpp)(Sal)_3(Ln=Er,Yb,Lu).选择Pic作伴随离子时在合物组成为:Ln(Dpp)_2(Pic)_3(Ln=Pr,Sm);Ln(Dpp)_2(Pic)_2Cl(Ln=Tb,Er),Yb(Dpp)(Pic)_2Cl.同时发现,当阴离子为Sal~-(6(?))时lgD-Z曲线呈平坦的“四分组效应”,而用Pic-(7(?))作伴随离子时lgD-Z曲线呈下降趋势的“四分组效应”.     

氯化-四-(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉铁(Ⅲ)的合成及其加合性质研究

本文报道了氯化四-(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉钦配合物[TMHPPFe(Ⅲ)Cl]的合成,并用分光光度法研究了与咪唑、吡啶、三乙胺的加合反应,测定了加合平衡常数和加合分子数。     

稀土钇(Ⅲ)和某些二酰异羟肟酸配合物的研究

本文介绍了在酸性介质中,稀土钇（Ⅲ）分别与邻苯二酰异羟肟酸（O-PhHA）、乙二酰异羟肟酸（OXHA）及己二酰异羟肟酸（AdHA）反应生成配合物的方法。对配合物进行红外光谱和热重分析法研究,并用PH滴定法求出它们的稳定常数K稳依次为1.90×1021、4.17×1021及5.15×1031。     

吡唑啉酮衍生物与Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)配合物的合成及性质

合成了1-苯基-3-甲基-4-(间硝基苯甲酰基)吡唑啉酮(HL)及其与Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)的配合物。用元素分析、IR、UV、溶解性、摩尔电导等方法,推测了配合物的组成。     

杂环胺双齿配体萃取稀土元素 ( V )—4,7一二苯邻菲绕琳混合体系‘

本文研究了4,7一二苯邻菲绕琳(DpP)与水杨酸盐(Sal-)和苦味酸盐(Pic)配合体系萃取稀土元素.实验结果表明:选择Sal一作环P的伴随阴离子时，以CHC1,为稀释剂，萃合物组成为:Ln(Dpp)z (Sal>a (Ln= Pr,Nd).Yb(Dpp)z (Sal)zCl.用CHzCI:为稀释剂萃合物的组成为:Pr(Dpp)z( Sal >zCl;Ln (Dpp) (Sal)zCl (Ln=Nd,Sm) ;Ln (Dpp ) (Sal ), (Ln=Er, Yb,Lu >.选择Yic作伴随离子时，萃合物组成为:Ln(Dpp)z(Pic),(Ln=Pr,Sm);Ln(Dpp)z(Pic)zCl(Ln=Tb,Er),Yb(Dpp)(Pic ) zCl.同时发现.当阴离子为Sal- ( 6人)[‘]时1gD-Z曲线呈平坦的“四分组效应”，而用Pic-( 7人)作伴随离子时1gD-Z曲线呈下降趋势的“四分组效应”.     

1-苯基-3-甲基-4-(对硝苯甲酰基)吡唑啉酮与Fe(Ⅱ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物的合成及性质

合成了1—苯基-3-甲基-4-(对硝苯甲酰基)吡唑啉酮及其与 Fe(Ⅰ)、Fe(Ⅲ)、Cc(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的固体配合物,对配合物的元素分析、紫外光谱、红外光谱、溶解性、摩尔电导等进行了研究,确定了配合物的组成.     

一种对质子敏感Eu(Ⅲ)配合物的合成及性质

合成了一种新型铕配合物Eu(PTBMA)3(PTBMA为N-丙基-4-[4′-(2,2′:6′,2″-三联吡啶)基]-苯甲胺),通过紫外及荧光光谱对其质子化过程进行详细的研究。结果表明:低浓度质子的加入由于阻碍了配合物体系内的PET(Photo-induced electron transfer)过程,有利于Eu(Ⅲ)离子的5D0→7FJ(     

Cr(Ⅲ)Fe(Ⅲ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ)与HPMBP(酮式)螯合物的合成和IR~1HNMR研究

用酮式1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP)合成了Cr(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)固态螯合物。经元素分析,IR~1HNMR: MS,TG-DTA和电导等物理化学技术研究,其组成为M(PMBP)_x[M=Fe(Ⅲ),Cr(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)x=3或只与金属离子的价数时应]。