烯丙醇的红外激光离解和异构化

目前对于红外激光诱导的异构化研究甚少,有关烯丙醇分子的激光化学反应尚未见报道,本文报道了烯丙醇分子红外激光诱发的1,3-σ迁移反应及离解反应。 1 实验方法 以光栅选频TEA CO_2 B型脉冲激光器为激发光源,脉宽<150 ns,脉冲重复频率1 Hz,光束聚焦至反应池中央,焦斑面积<0.1 cm~2.反应池先抽至0.13 Pa以下,再充入一定压力的烯丙醇和缓冲气体Ar或N_2,用Perking-Elmer 983型红外分光光度计和MAT 454型色质联     

微微秒激光技术及其在光化学动力学上的应用

近年来,随着激光技术的飞速发展,微微秒(ps)激光脉冲已成为一门瞬态时间的测量技术——微微秒激光技术。它作为了解微观世界各种瞬态过程的强有力工具,已引起各国科学家的高度重视。这种新技术可用来研究光化学动力学,植物的光合作用,以及生物物理学、等离子体和凝聚态物理学中超快瞬变状态等。特别是在研究光化学反应动力学过程和了解化学反应的本质方面,更显示出它的重要性。过去不能直接测量的超短现象,现在逐步可以实现了。化学工作者早已憧憬的“直接观察”各种化学反应的愿望的实现已不是遥远的未来。总之,微微秒激光技术为人们揭开微观世界的奥秘,开辟了一条广阔的道路。     

乙炔基的激光化学

随着激光、快速电子测量和计算机技术的引入化学领域,对气相分子或自由基的态-态基元化学反应研究已成为一个非常活跃而有成效的领域。它把传统的、总包的化学反应动力     

脉冲CO2激光诱导异丙醇复相解离反应

近年来,激光诱导复相催化反应引起了人们的重视,该方面的工作已有一些报道,如CWCO_2激光诱导甲酸分子在热铂丝上的分解反应,脉冲CO_2激光诱导BCl_3分子与吸附在钛上的H_2的反应以及NH_3在铂表面的复相氧化反应。Farneth等人曾报道了在红外激光垂直照射灼烧过的铜片时,气相异丙醇分子的复相分解反应。本文以活性氧化铜粉末为催化剂,激光光束平行于催化剂表面辐照(光束不接触催化剂表面),测定了激光频率,能量密度等多种因素对异丙醇复相反应的影响。     

高聚物的CO_2激光裂解色谱

CO_2激光裂解色谱作为分析不挥发性有机化合物的一种新手段,本刊已有介绍。它的特点是快速、灵敏,裂解谱图简单且重现性较好。本文叙述几种高聚物的CO_2激光裂解色谱工作,并对其定量的重复精度进行初步研究。实验条件 CO_2激光裂解装置:CO_2激光裂解流程同前所述。样品裂解室及送样装置如图1所示。CO_2激光透过锗片密封窗后,聚焦于金属裂解室内的样品上。旋转样品支架能变换样品受激光照射(裂解)位置。CO_2激光器输出功率为20W。     

紫外激光化学

随着六十年代激光技术的出现,一门崭新的边缘学科——激光化学就应运而生了。七十年代初大功率横向激励(TEA)CO_2 激光器的出现,发现了红外多光子吸收,使得红外光化学这个领域显得十分活跃;七十年代中期稀有气体卤化物(RGH)准分子激光器的研制成功,观察到了紫外多光子吸收和解离等一系列新现象,开拓了紫外激光化学新领域。     

CDF3的红外光化学

发展了用激光光热探测法探测红外弱吸收的方法.用此法研究了用CDF3在红外激光场下,由多光子吸收引起的选择性光化学过程,以及惰性气体对选择性的影响.在R(12),R(16)和R(26)支发现三个强吸收峰.其中R(12)和R(26)支的吸收在线性吸收谱上是重叠的,R(16)是一个在线性吸收谱中从不出现的新峰,还观察了在TEA CO2激光的R(26)支,CDF3和CHF3混合物的选择性解离,加入稍释气体Ar后选择系数增加,它可解释为CDF3和CHF3之间的碰撞几率减少.     

TEA-CO_2激光多光子解离2,2-二氯1,1,1-三氟乙烷分离氢氘同位素

本工作从CF_2ClCCl_2F经AlCl_3催化重排、铜粉催化与三乙醇胺反应得到CF_3CHCl_2。经与重水交换得到CF_3CDCl_2(D丰度93.5％),二者红外光谱有很大差别,前者在842cm~(-1)处有强吸收;后者在842cm~(-1)的吸收大为减弱,而在944cm~(-2)、986cm~(-1)出现C-D键的强吸收。944cm~(-1)处的吸收恰与CO_2激光器输出P(20)支线相匹配,致使激光一次脉冲(～3焦耳/脉冲)的照射,可分解8.9％(CF_3CDCl_2压力为9.6乇),而CF_3CHCl_2的吸收与CO_2激光器输出波长不匹配,辐照不引起分解。利用此原理,将人工配制CF_3CHCl_2:CF_3CDC1_2=4:1的2乇样品,用激光辐照,可选择性分解CF_3CDCl_2,达到同位素富集的效果。目前已获得辐照100次脉冲,分离因数     

NH_3-CH_4-O_2体系单脉冲CO_2激光引爆反应的研究

本文研究了由TEA CO_2激光器产生的单脉冲红外激光引爆NH_3-CH_4-O_2的反应,测定了不同气体混合物的组成比、总压力及激光频率对引爆所需的最低激光能量密度(引爆阈值)的影响.还对存在Pt-10％Rh表面的上述体系进行了研究,发现金属表面能降低引爆阈值.但复相反应与均相反应所得的反应产物相同,主要是N_3,H_2O和CO_2,而且在反应过程中都产生强烈的黄色闪光.     

芳烃光环加成反应

自六十年代以来光反应引起人们巨大的兴趣,随着对它研究的深入开展,光化学在有机化学反应中的地位日益显得重要,成为有机合成上的一个有用工具。芳香化合物的光环加成反应的中间体可以是双游基、离子基、离子对、激基复合物等。例如,苯乙烯在光敏剂二苯甲酮存在下二聚生成环丁烷衍生物。     

有机化合物的激光光化学研究现状

近年来,随着激光技术的发展,特別是紫外波段(400nm)的准分子激光器的出现,以激光为光源研究有机光化学反应的工作不断获得进展。其中激光引发的多光子有机化学反应最引人注目。激光光化学与一般光化学相比,具有得率高、副产物少的优点。本文概括地综述它的现状,并通过讨论激光引发有机光化学反应的一些实例,以引起有机化学工作者的关注。(一)激光引发链式反应过程(1)用波长308nm的XeCl准分子激光器照射1,2-二氯乙烷,可生成氯乙烯。反应装置见图Ⅰ。     

红外激光诱导SF6与硅和钨的表面化学反应

本文研究了TEA CO_2激光诱导SF_6与单晶硅和金属钨的表面化学反应。实验结果表明这些反应的反应率与激光频率之间具有明显的依赖关系, 在频率为942.2 cm~(-1)处反应率呈极大值。对于SF_6-Si体系, 反应率与硅的不同晶面有关, 在相同条件下Si(100)面与SF_6的反应率大于Si(111)面。对于SF_6-W体系, 测定了激光能量密度和脉冲辐照次数与反应率之间的关系, 其反应阈值为1 Jcm~(-2), 并测得该反应的速率与SF_6分压呈一级反应关系。同时, 还讨论了上述反应的机理, 认为气态振动受激的六氟化硫分子与被激光激活的固相表面之间的相互作用是反应的主要过程。     

激光在分离中的应用

近十年来,随着激光技术的应用和发展,在物理和化学领域中出现一门崭新的边缘学科——激光化学。它和经典的光化学一样,是研究光子与物质相互作用过程中,物质激发态的产生、结构、性能及其相互转化的一门科学。然而,由于激光与普通光相比,具有亮度高、单色性好、相干性好和方向性好等突出优点,因而激     

固定二氧化碳为有机化合物

<正> 二氧化碳(CO_2)是含碳物质经过氧化最后得到的稳定化合物,从自然循环来看,它是取之不尽的资源,但是将 CO_2作为化学合成原料,那还是近年来才活跃起来的研究课题。随着光合作用机理的确立,纯化学的模拟研究是当前迅速发展着的一个新领域。CO_2虽然是不活泼的化合物,但与更不活泼的氮相比以及从热力学上考虑,可以认为直接固定 CO_2使之成为有机化合物是有希望的。从资源的开发利用方面来看,地球     

有机化合物的光物理研究 XI. 芘在不同极性溶剂中的瞬态过程

芘是一种很好的电子转移试剂,它既可以作为电子给体,又可以作为电子受体。因此,在电子转移光化学、光物理中有不少研究文章报导。由于其较强的荧光、较高的量子产率及较长的荧光寿命,因而常被用作荧光探针,研究胶体分子及生物大分子的结构和功能等。利用紫外、红外、电子脉冲辐射和激光光解瞬态光导的测量方法研究芘与一些溶剂的相互作用以及在不同极性溶剂中的光离子化现象已有一些研究工作。本文报导芘在不同极性溶剂中的时间分辨瞬态吸收光谱的研究结果。藉对芘在不同极性溶剂中的时间分辨瞬态吸收光谱的研究,了解芘在不同极性溶剂中的瞬态反应过程,考查其与溶剂间在激光作用下的相互作用。     

激光促进了烷裂解表面反应过程中的能量传递

本文利用红外光谱、化学吸咐和激光表面反应技术,研究了丁烷在H-ZSM-5分子筛、SiO_2和γ-A1_2O_3表面上的激光表面反应规律;研究了不同激发模式、固体表面材料的红外特性及化学吸附能力、激光脉冲次数及脉冲间隔时间等因素对激光光能利用率的影响;证实了固体表面键激发模式的有效性,探讨了激光表面反应过程中能量吸收、积累、传递和损失的途径,提出了激光促进丁烷裂解的表面反应机理。     

杂环化合物的红外多光子解离机理的研究

采用TEA CO_2激光器研究了1,4-二氧六环、吡咯烷和噻吩等杂环化合物的红外多光子解离过程,探讨了解离机理,给出解离率与激光能流的关系。解离阈值分别为0.85、1.0、1.5J/cm~(-2)。     

方酸菁染料/二芳基碘鑑盐体系引发丙烯酸酯光交联反应

近年来随着高新技术的迅猛发展,激光技术和光化学也随之大量应用到先进材料中,为适应这种发展需要,开发感可见光和近红外光的光敏反应体系已成为十分迫切的研究课题［１,２］．方酸类染料是一类重要的功能性染料,广泛地应用于静电复印、太阳能电池和光记录材料［３］...     

红外多光子解离亚磷酸三甲酯产生可见及紫外荧光的研究

近年来,科学家们为了寻找一种在可见区工作的化学激光体系,重新对一些高放热的磷化物的化学发光反应发生兴趣.对磷化物光解行为的研究表明,光解过程和产物与燃烧反应有许多相似之处.这是磷化物光解方面的初步探索.十年前,Merrow 和Nogar 曾用TEA CO_2激光对亚磷酸三乙酯P(OC_2H_5)_3进行了红外     

CO在Pt/A12O3上吸附态的红外研究

利用双束红外光谱技术研究了CO在Pt/Al_2O_3上的吸附。指出温度超过150℃,CO发生分解(岐化)形成CO_2和C。碳沉积在铂上,CO_2在Al_2O_3上形成各种结构的羧化物和碳酸盐。讨论了生成机理。共吸附水引起吸附态CO红外吸收带“红移”远大于从前文献中报导的结果。它可能是由于吸附在铂上的CO和吸附在Al_2O_3上的水之间的氢键作用引起的。