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相似文献
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1.
Summary The proton magnetic resonance spectra of 12 azoles were measured in neutral and acidic solvents. The protonation shifts observed by comparison of the spectra inDMSO-d 6 andTFA were attributed to an amidinium type resonance of the resulting cations. The synthesis and characterization of the azoles are also discussed.
1H-NMR-Spektren einiger Ditriazolyle und Ditriazolylalkane
Zusammenfassung Es wurden die1H-NMR-Spektren von 12 Azol-Verbindungen in neutralem (DMSO-d 6) und azidischem (TFA) Lösungsmittel gemessen und die chemischen Verschiebungswerte verglichen. Der Unterschied beider Werte beruht höchstwahrscheinlich auf einer Amidinium-Typ Resonanz der im azidischen Bereich entstandenen Kationen. Im Rahmen dieser Arbeit wurden 12 Azol-Verbindungen synthetisiert und beschrieben.
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2.
Summary Nitrones2 derived fromD-glucose oxime and benzaldehydes without employing any protection of hydroxyl group were isolated in pure state. The 1,3-dipolar cycloaddition of2 to N-arylmaleimides gave predominantly theanti isoxazolidines3 and was rationalized byZ/E isomerization of N-glycosylnitrones2. The structure and steric configuration of the products have been assigned on the basis of1H- and13C-NMR spectroscopy. AM1 calculations of the nitrones and MM2 calculations of the adducts were performed.
Darstellung und Stereoselektivität der 1,3-dipolaren Cycloaddition vonD-Glucose-abgeleiteten Nitronen an N-Arylmaleimiden
Zusammenfassung Die Nitrone2 wurden ausD-Glucoseoxim und Benzaldehyden ohne Schutz von Hydroxylgruppen in reinem Zustand erhalten. Die 1,3-dipolare Cycloaddition von2 an N-Arylmaleimiden ergab bevorzugt dieanti-Isoxazolidine3; dies wurde über eineZ/E-Isomerisierung der N-Glycosylnitrone2 rationalisiert. Struktur und Stereochemie wurden auf Basis von1H- und13C-NMR-Spektroskopie ermittelt. Außerdem wurden AM1-Berechnungen an den Nitronen und MM2-Rechnungen an den Addukten ausgeführt.
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3.
The equilibria between the pyrazinyl and 2(1H)-pyrazylidene forms of pyrazineacetonitrile derivatives were studied by IR,1H-NMR and UV spectroscopy. The excess charges and dipole moments for the two tautomers were calculated by the CNDO/2-MO method.
Untersuchungen über die Pyrazinyl-Pyraziliden-Tautomerie von Pyrazinacetonitril-Derivaten
Zusammenfassung Die Gleichgewichte zwischen Pyrazinyl- und 2(1H)-Pyrazyliden-Formen von Pyrazinacetonitril-Derivaten wurden mittels IR-, PMR- und UV-Spektroskopie untersucht. Die Überschußladungen und Dipolmomente der zwei Tautomeren wurden nach dem CNDO/2-MO-Verfahren berechnet.
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4.
Seven Hg(II), Pd(II), Cu(II), and Ag(I) complexes of two 7-oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidine derivatives have been obtained. The complexes were characterized by spectroscopic studies (IR,1H-NMR and UV-visible) and magnetic measurements. On the basis of these data both the structure of the complexes and the coordination positions of the pyrimidinic ligands have been proposed. Likewise, the thermal behaviour of the complexes has also been studied.
Metall-Komplexe von zwei 7-Oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidin-Derivaten
Zusammenfassung Sieben Hg(II)-, Pd(II)-, Cu(II)- und Ag(I)-Komplexe von zwei 7-Oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidin-Derivaten wurden hergestellt. Die Komplexe wurden durch die Daten der elementaren Analyse, spektroskopische Studien (IR,1H-NMR und UV-Vis.) und magnetische Messungen charakterisiert. Auf der Basis dieser Daten wurden die Strukturen der Komplexe und die Koordinationsstelle der Pyrimidin-Liganden bestimmt. Das thermische Verhalten der Komplexe wurde ebenfalls untersucht.
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5.
Summary New complex salts of lanthanide thiocyanates with hexamethylenetetramine of the general formulaLn(NCS)3·2[N4(CH2)6·nH2O, whereLn=La,Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Er andn=0–10, have been analyzed. IR spectra have been obtained in the range of 200–4000 cm–1, frequencies of vibrations of low and high hydration state compounds have been analyzed, and differences between the structures of the coordination speheres of these salts are demonstrated. Diffractometric examinations and measurements of the magnetic susceptibility of several salts have been performed.
Synthese und spektroskopische, diffraktometrische und magnetische Untersuchungen von Verbindungen der Lanthaniden mit Rhodanid und Hexamethylentetramin
Zusammenfassung Neue Komplexsalze der Lanthaniden mit Rhodanid und Hexamethylentetramin mit der allgemeinen FormelLn(NCS)3·2[N4(CH2)6nH2O (Ln=La,Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Er;n=0–10) wurden untersucht. Die IR-Spektren der Verbindungen im Bereich von 200–4000 cm–1 wurden aufgenommen. Die Schwingungsfrequenzen hoch- und niederhydrierter Verbindungen wurden analysiert und die Unterschiede in der Struktur der Koordinationssphäre bestimmt. An einigen Komplexen wurden diffraktometrische Untersuchungen und Messungen der magnetischen Suzaptibilität durchgeführt.
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6.
Summary Stentorin and Isostentorin were synthesized from 2-isopropyl-1,3,6,8-tetrahydroxyanthrone by dimerization and chromatographic separation of the resulting regioisomers. The anthrone was prepared in four steps starting from easily available properly substituted benzene derivatives; the overall yield of the stentorins was 11%. The constitutions of stentorin and isostentorin could be unequivocally assigned from the1H NMR spectra of their potassium salts and were found to be in agreement with those derived recently by means of a rational synthesis. The spectroscopic, dissociation, and acid-base properties in ground and excited states as well as the chiroptical properties of the human serum albumin complexes were investigated and discussed comparing them with respective data of hypericin, fringelite D, and the naturalStentor pigment.
Synthese, Konstitution und Eigenschaften von Stentorin und Isostentorin
Zusammenfassung Stentorin und Isostentorin wurden ausgehend von 2-Isopropyl-1,3,6,8-tetrahydroxyanthron durch Dimerisierung und anschließende Chromatographie der Regioisomeren dargestellt. Das Anthron wurde in vier Schritten aus einfach zugänglichen, entprechend funktionalisierten Benzolderivaten erhalten; die Gesamtausbeute der Stentorine betrug dabei 11%. Die Konstitutionen von Stentorin und Isostentorin wurden zweifelsfrei aus den1H NMR Spektren der Kaliumsalze abgeleitet und waren in Übereinstimmung mit einem früher erzielten Ergebnis einer Synthesestudie. Die spektroskopischen, Dissoziations- und Säure-Basen-Eigenschaften in Grund- und angeregtem Zustand, sowie die chiroptischen Eigenschaften des Human-Serumalbuminkomplexes wurden untersucht und diskutiert und mit den entsprechenden Daten von Hypericin, Fringelit D und dem natürlichenStentor-Pigment verglichen.
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7.
The complex equilibria of the systems: copper—N,N-dimethylglycine, zinc—N,N-dimethylglycine, copper—N,N-diethylglycine, and zinc—N,N-diethylglycine have been studied by computer analysis of potentiometric data. The stability constants of the complexes formed in these systems are reported. A discussion is presented about the influence of the substituent and the solvent on the dissociation constants of the amino acids and the stability constants of their complexes with metals.1H NMR and IR studies indicate that both functional group of the ligands are involved in complex formation.
Cu(II)- und Zn(II)-Komplexe mitN,N-Dimethylglycin undN,N-Diethylglycin in Wasser und Wasser—Methanol-Lösung
Zusammenfassung Anhand der Computer-Analyse von potentiometrischen Daten wurden die Bildungsgleichgewichte von Kupfer(II)- und Zink(II)-Komplexen mitN,N-Dimethylglycin undN,N-Diethylglycin untersucht. Die Beständigkeitskonstanten der gebildeten Komplexe wurden angegeben. Der Einfluß von Liganden und Lösungsmitteln auf Beständigkeit und Dissoziationskonstanten dieser Komplexe wurde diskutiert. Es wurde mittels1H-NMR- und IR-Untersuchungen festgestellt, daß bei der Bildung der Komplexe beide funktionellen Gruppen der Liganden teilnehmen.
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8.
The complex equilibria of the Ni(II), Cu(II), and Zn(II) complexes withN-phenylglycine have been studied by computer analysis of potentiometric data. The mode of coordination has been established by1H NMR and IR studies.
Nickel(II), Kupfer(II) und Zink(II)-Komplexe mitN-Phenylglycin in Wasser-Methanol-Lösung
Zusammenfassung Anhand der Computer-Analyse von potentiometrischen Daten wurden die Bildungsgleichgewichte von Nickel(II), Kupfer(II) und Zinc(II)-Komplexen mitN-Phenylglycin untersucht. Zur Bestätigung des Koordinationstyps wurden1H-NMR- und IR-Messungen vorgenommen.
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9.
Summary From plant material (Allium sativum, Allium cepa, Allium porrum), extracts characterised by a high haemolytic activity were obtained. In the raw saponin preparation the percentage of saponins in garlic, onion and leek was determined, applying the densitometric method on thin layer chromatograms, previously proposed5. Purified crystalline or oil-like saponin preparations were hydrolysed or complexed with cholesterol. The isolated sapogenins were identified by mass spectrometry, IR, NMR and UV analysis. The following sapogenins were found: sitosterol, gitogenin, oleanolic acid and amyrin.
Mikrobestimmung von Steroid- und Triterpen-Saponinen in verschiedenem Pflanzenmaterial
Summary Aus Allium sativum, Allium cepa und Allium porrum wurden Extrakte erhalten, die stark hämolytisch wirken. Die rohen Saponin-Präparate wurden auf Dünnschicht-Platten mit unserer densitometrischen Methode untersucht und ihr Saponingehalt bestimmt. Die gereinigten, kristallisierten oder öligen Saponinpräparate wurden einer Hydrolyse und einer Komplexierung mit Cholesterin unterzogen. Die isolierten Sapogenine wurden massenspektrometrisch, mit IR, NMR und UV geprüft. Folgende Sapogenine wurden gefunden: Sitosterol, Gitogenin, Oleanolsäure und Amyrin.
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10.
Zusammenfassung Es wird die Synthese verschiedener Chlor-, Brom- und Nitro-1H-Phenanthro[9,10-d]imidazole beschrieben.
The synthesis of several chloro-, bromo-, and nitro-1H-Phenathro[9,10-d]imidazoles is described.


Herrn Professor Dr.F. Wessely zum 70. Geburtstag in Verehrung gewidmet.  相似文献   

11.
Summary The electronic absorption spectra of someSchiff bases derived from 3-amino-1,2,4-triazole have been investigated in organic solvents of different polarities. Assignment of the absorption bands, solvent effects, and spectral structure correlations are considered. The fundamental IR bands and the main signals in the1H NMR spectra are assigned and discussed with respect to the effect of substituents on the phenyl ring. A change of the electrical conductance of the compounds with increasing temperature is observed for the solid samples.
Spektroskopische und konduktometrische Untersuchungen einigerSchiffscher Basen
Zusammenfassung Die UV/Vis-Spektren einiger von 3-Amino-1,2,4-triazol abgeleiteterSchiffscher Basen wurden in Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität bezüglich Zuordnung der Banden, Lösungsmitteleffekten und Spektrum-Struktur — Korrelationen untersucht. Die wesentlichen IR- und1H-NMR — Signale wurden zugeordnet und werden mit Substituenteneffekten in Beziehung gesetzt. Im Festzustand zeigen die Proben eine Änderung der elektrischen Leitfähigkeit mit steigender Temperatur.
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12.
Summary The formation constants of complexes of Ag(I) with 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (TACT), 1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (TMTACT), and 1,4,8,12-tetraaza-cyclopentadecane (TACP) as well as equilibrium constants of the disproportionation of Ag(TACT)+ and Ag(TACP)+ in dimethylsulfoxide have been determined by spectrophotometry and potentiometry. Ag(II) complexes of the same amines have also been characterized by spectrophotometry. The mechanism of the electrode processes of the complexes under investigations has been elucidated by voltammetric and coulometric methods; formal potentials of the redox systems have been determined.
Untersuchungen der Gleichgewichte zwischen Ag(I) und tetraazacyclischen Aminen in Dimethylsulfoxid
Zusammenfassung Die Bildungskonstanten von Komplexen zwischen Ag(I) und 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecan (TACT), 1,4,8,11-Tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecan (TMTACT) und 1,4,8,12-Tetraazacyclopentadecan (TACP) sowie die Gleichgewichtskonstanten der Disproportionierungsreaktion von Ag(TACT)+ und Ag(TACP)+ wurden in Dimethylsulfoxid spektrophotometrisch und potentiometrisch ermittelt. Ag(II)-Komplexe derselben Amine wurden ebenfalls spektrophotometrisch charakterisiert. Der Mechanismus der Elektrodenprozesse der untersuchten Komplexe wurde mittels voltammetrischer und coulometrischer Methoden aufgeklärt; die formalen Potentiale der Redoxsysteme wurden bestimmt.
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13.
Summary A novel microanalytical method is described for the quantitative determination of nitro and nitroso groups in aliphatic, aromatic and nitro-arginine compounds.During decomposition by pyrolysis in a stream of oxygen, nitrogen oxides and decomposition products containing nitrogen were formed from the nitro and nitroso groups of the substances studied. These were transformed into nitrogen dioxide by a lead dioxide packing. The nitrogen dioxide was absorbed in acetic acid and determined iodometrically after deoxygenation with carbon dioxide. A statistical evaluation of the results for ten aplihatic and aromatic compounds and eight nitro-arginine compounds showed the error did not exceed ±0.3% absolute.
Mikrobestimmung von Nitro- und Nitrosogruppen in aliphatischen und aromatischen Verbindungen, besonders in Nitroargininderivaten
Zusammenfassung Zur quantitativen Bestimmung des Gehaltes an Nitro- und Nitrosogruppen in aliphatischen und aromatischen Verbindungen wird eine neue mikroanalytische Methode beschrieben.Während des pyrolytischen Zerfalls im Sauerstoffstrom bilden sich Stickstoffoxide und stickstoffhaltige Zersetzungsprodukte aus den Nitro- und Nitrosogruppen der untersuchten Substanzen. Diese werden in einem mit Bleidioxid gefüllten Röhrchen zu Stickstoffdioxid umgewandelt.Das in äquivalenter Menge gebildete Stickstoffdioxid wird absorbiert und jodometrisch bestimmt. Aufgrund der statistischen Auswertung ist die Genauigkeit der Resultate von 10 auf diese Weise bestimmten Verbindungen ±0,3%.
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14.
The conditions of the formation of rare earth elementp-nitrobenzoates were studied and their quantitative composition and solubilities in water at 298 K were determined (their solubilities are of the order of 10–3 mol dm–3). The IR and X-ray spectra for the prepared complexes and the dehydrated rare earthp-nitrobenzoates were recorded. All obtained complexes are crystalline compounds. The conditions of thermal decomposition of the complexes were also studied. It was found that on heating above 573 K the complexes decompose explosively and undergo a melting process at the same time. Therefore the thermal decomposition for complexes being investigated was carried out in the temperature range 273–573 K. From the obtained results it follows that during the dehydration process no transformation of the nitro group to nitrito occurs.
Herstellung und Eigenschaften von Y, La und Lanthaniden-p-nitrobenzoaten
Zusammenfassung Die Bedingungen zur Darstellung von Y-, La- und Lanthaniden-p-nitrobenzoaten wurden untersucht. Ihre quantitative Zusammensetzung und ihre Wasserlöslichkeit bei 298 K wurden bestimmt (die Löslichkeit ist in der Größenordnung 10–3 mol dm–3). Die Infrarot- und Röntgenspektren der erhaltenen Komplexe sowie derp-Nitrobenzoate der seltenen Erden nach der Dehydratisierung wurden gemessen und dabei festgestellt, daß es sich um kristalline Verbindungen handelt. Das thermische Verhalten der erhaltenen Komplexe wurde untersucht: Sie zerfallen über 573 K explosiv und schmelzen zugleich. Der thermische Zerfall der erhaltenenp-Nitrobenzoate der seltenen Erden wurde im Temperaturbereich von 273–573 K untersucht. Es wurde festgestellt, daß die Y-, La- und Lanthaniden-p-nitrobenzoate bei Temperaturzunahme oder im Dehydratisierungsprozeß keiner Umgruppierung in entsprechende Nitritoverbindungen unterliegen.
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15.
Summary New complexes of ruthenium(II), ruthenium(III), osmium(III) and palladium(II) have been prepared with a neutral bidendate hydrazone ligand derived from antipyrine-4-carboxaldehyde and benzoylhydrazine. Ruthenium(III) complexes have also been synthesized from monobasic bidendate ligands prepared from benzaldehyde and benzoyl orp-substituted (Me, Cl) benzoyl hydrazine. The complexes were characterized by spectroscopic techniques and investigated by cyclic voltammetry. The efficient catalytic oxidation of alcohols and 3,5-di- t butyl catechol in the presence of N-methylmorpholine-N-oxide orm-chloroperbenzoic acid as co-oxidants is reported.
Komplexe einiger Platinmetalle mit Hydrazonliganden und ihre katalytischen oxidativen Eigenschaften
Zusammenfassung Neue Komplexe von Ru(II), Ru(III), Os(III) und Pd(II) mit einem aus Antipyrin-4-carbaldehyd und Benzoylhydrazin hergestellten neutralen bidentaten Hydrazonliganden wurden synthetisiert. Im Fall von Ru(III) wurden auch aus Benzaldehyd und verschiedenen Benzoylhydrazinen gewonnene monobasische bidentate Liganden eingesetzt. Die Komplexe wurden mittels spektroskopischer Methoden charakterisiert und mit Hilfe der cyclischen Voltammetrie untersucht. Es wird über die effiziente katalytische Oxidation von Alkoholen und 3,5-di- t Butyl-katechol in Gegenwart von N-Methyl-morpholin-N-oxid oderm-Chlorperbenzoesäure als Co-Oxidantien berichtet.
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16.
Summary A vinylogous dipyrrinone, its Ehrlich aldehyde condensate, and the vinylogous bilindione derived from the vinylogous dipyrrinone were prepared. Their structural aspects of tautomerism, configuration and conformation were derived by analysis of their1H-NMR data. Selected physical properties were determined and are discussed.
Zur Chemie von Pyrrolpigmenten, 89. Mitt.: Vinyloge Lineare Di- und Tetrapyrrole
Zusammenfassung Ein vinyloges Dipyrrinon, sein Ehrlich-Aldehyd-Kondensat und ein vom vinylogen Dipyrrin abgeleitetes vinyloges Bilindion wurden dargestellt. Ihre strukturellen Aspekte der Tautomerie, Konfiguration und Konformation wurden durch Analyse ihrer1H-NMR-Daten abgeleitet. Ausgewählte physikalische Eigenschaften wurden gemessen und diskutiert.
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17.
Summary Novel Eu3+ and Tb3+ complexes with a pyrano[2,3-b]pyridine ligand have been synthesized and characterized. The stability constants in 1:1DMF-water were determined. In solution, various tautomeric forms of the free ligand are present, and their equilibrium is influenced by complexation toLn 3+ cations. Both the Eu3+ and Tb3+ complexes present an intense cation luminescence following the ligand excitation in the UV region. The cation emission quantum yields and life-times are discussed with regard to the mechanism of the ligand-to-metal energy transfer process.
Synthese und spektroskopische Eigenschaften von Europium(III) und Terbium(III) Komplexen mit einem Pyrano[2,3-b]pyridin als Ligand
Zusammenfassung Es wurden neue Eu3+- und Tb3+-Komplexe mit einem Pyrano[2,3-b]pyridin-Derivat hergestellt und charakterisiert. Die Stabilitätskonstanten in 1:1DMF-Wasser wurden festgestellt. In Lösung liegen verschiedene tautomere Formen der freien Liganden vor, wobei die entsprechenden Gleichgewichte von der Komplexierung beeinflußt werden. Sowohl die Eu3+- als auch die Tb3+-Komplexe zeigen eine intensive Kationen-Lumineszenz, die auf die Liganden-Anregung im UV folgt. Die Kationen-Emissionsquantenausbeuten und die Lebenszeiten werden im Hinblick auf den Mechanismus des Prozesses beim Ligand-zu-Metall-Energietransfer diskutiert.
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18.
Zusammenfassung Aus dem Petersiliensamenöl isolierten wir Apiol, Myristicin und Safrol. Durch Ozonisierung wurden die entsprechenden Aldehyde dargestellt, die zur Säure weiteroxydiert und als Ester getrennt werden konnten. Außerdem beschreiben wir die Bildung von Brom-, Nitro- und Aminoderivaten des Myristicinsäuremethylesters.1. Mitt.:F. Dallacker, Ann. Chem.633, 14 (1960); 2. Mitt.:F. Dallacker, ebenda633, 23 (1960); 3.-5. Mitt.:F. Dallacker, K. W. Glombitza undM. Lipp, ebenda, im Druck.  相似文献   

19.
Summary New complexes of Sb(III) and Bi(III) with semicarbazones of the general formulae SbCl3 L and BiCl3 L (whereL=semicarbazones) have been prepared and characterized by IR,1H- and13C-NMR spectral measurements. The results of the spectroscopic studies indicate that the semicarbazone ligands act as bidentate in all the complexes. All complexes are non-electrolytes inDMF solution. The molecular weight determinations indicate that the compounds are monomeric.
Synthese und spektroskopische Untersuchungen von Sb(III)- und Bi(III)-Komplexen mit Semlcarbazonen
Zusammenfassung Es wurden neue Komplexe von Sb(III) und Bi(III) mit Semicarbazonen von der allgemeinen Formel SbCl3 L und BiCl3 L (L=verschiedenene Semicarbazone) dargestellt und mittels IR,1H- und13C-NMR charakterisiert. Die spektroskopischen Untersuchungen zeigten, daß die Semicarbazon-Liganden in allen Komplexen zweizähnig agieren. Molekulargewichtsbestimmungen zeigten die monomere Natur der Verbindungen an.
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20.
The conditions of the formation of rare earth elementm-nitrobenzoates were studied and their quantitative composition and solubilities in water and benzene at 298 K were determined (their solubilities are in the orders of 10–3 mol dm–3 and 10–4 mol dm–3, respectively). From the values of solubilities in water the solubility products were established (they are in the orders of 10–10 mol4 dm–12).The IR and X-ray spectra for the prepared complexes and the dehydrated rare earthm-nitrobenzoates were recorded. All obtained complexes were found to be crystalline compounds. The conditions of thermal decomposition for complexes were also studied. It was found that on heating above 573 K the complexes decompose explosively and undergo a melting process at the same time. Therefore the thermal decomposition was carried out in the temperature range 273–573 K. The obtained results show that during dehydration process no transformation of the nitro group to nitrito occurs.
Darstellung und Eigenschaften von Y, La und Lanthaniden-meta-Nitrobenzoaten
Zusammenfassung Die Bedingungen zur Darstellung von Y-, La- und Lanthanidenmeta-Nitrobenzoaten wurden untersucht. Ihre quantitative Zusammensetzung und ihre Wasserlöslichkeit bei 298K wurden bestimmt (die Löslichkeit ist in der Größenordnung 10–3 mol dm–3). Die Infrarot- und Röntgenspektren der erhaltenen Komplexe sowie derm-Nitrobenzoate der seltenen Erden nach der Dehydratisierung wurden gemessen und dabei festgestellt, daß es sich stets um kristalline Verbindungen handelt. Das thermische Verhalten der erhaltenen Komplexe wurde festgestellt: Sie zerfallen über 573 K explosiv und schmelzen zugleich. Der thermische Zerfall der erhaltenenm-Nitrobenzoate der seltenen Erden wurde im Temperaturbereich von 273–573 K untersucht. Es wurde festgestellt, daß die Y-, La- und Lanthaniden-m-Nitrobenzoate bei Temperaturzunahme oder im Dehydratisierungsprozeß keiner Umgruppierung in entsprechende Nitritoverbindungen unterliegen.
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