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胆甾—△^4—3,6—二酮合成法的改进 总被引:1,自引:0,他引:1
胆甾-⊿~4-3,6-二酮(Ⅱ)和胆甾-⊿~5-3-酮(Ⅲ)是合成许多甾体化合物的重要中间体。由胆甾醇(Ⅰ)一步氧化为胆甾-⊿~5-3-酮(Ⅲ)文献已有报道;而由(Ⅰ)一步选择性地氧化为胆甾-⊿~4-3,6-二酮(Ⅱ),至今尚未取得令人满意的结果。文献报道的合成(Ⅱ)的方法产率较低。我们改用PDC作氧化剂,在DMF或二氯甲烷中室温氧化胆甾醇(Ⅰ),均以较高产率(分别为63%和58%)得到胆甾-⊿~4-3,6-二酮(Ⅱ);同时得到少量(产率分别为5%和10%)胆甾-⊿~5-3-酮(Ⅲ)。Ⅱ用Zn-HOAc室温还原以94%的产率得到5α-胆甾-3,6-二酮(Ⅳ)。 相似文献
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在阴离子表面活性剂存在下5-Br-PADAP与一价铜的显色反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
5-Br-PADAP〔学名2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚〕光度法测定Cu(Ⅱ)已有报导。但一价铜与该试剂的显色反应尚未见有人研究。我们发现有阴离子表面活性剂存在时,在微酸性溶液中,5-Br-PADAP是Cu(Ⅰ)的灵敏显色剂,反应的灵敏度较高,选择性和稳定性较好,可用掩蔽剂消除Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)等离子的干扰。 (一)主要试剂和仪器 相似文献
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本工作以三氯氧磷为原料,制备了二苯基磷酰氯(Ⅰ)、二苯基对硝基苯基磷酸酯(Ⅳ)以及二种新磷酸化试剂二苯基O-(N-丁二酰亚胺基)磷酸酯(Ⅱ)和二苯基2,4-二硝基苯基磷酸酯(Ⅲ)。 相似文献
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一、4,5-二羟基-萤光黄可用作 Sb(Ⅲ)的定性检定试剂。灵敏度为0. 3γ(1:166,000) 。只有 Fe(Ⅲ),Ba(Ⅱ),Pb(Ⅱ)干扰,Sn(Ⅱ)虽有呈色反应,但不干扰。二、4,5-二羟基-萤光黄与 Sb(Ⅲ)的反应生成颜色的强度符合比尔-兰伯特定律。生成的悬浮物稳定,所以可用作 Sb(Ⅲ)的比色试剂。 相似文献
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本文选用咈咔及其三种9-烃基、六种9-苯基及三种9-苯胺衍生物对七十三种无机离子的分析反应进行研究。在1N 硫酸溶液中咈咔试剂能与 Sb~Ⅲ、Sn~Ⅱ、Sn~Ⅳ、Bi~Ⅲ、Fe~Ⅲ、Ge~Ⅳ、MoO_4~=、WO_4~=等呈橙色至绛红色沉淀,对 Sb~Ⅲ、SnⅡ、Ge~Ⅳ的反应特别灵敏。作者着重研究了试剂对锑(Ⅲ)的比色测定,发现十三种试剂中以9-苯基及9-苯胺-咈咔衍生物的硫酸乙醇溶液可作锑的比色试剂,特别以9-二乙胺基苯及9-间硝基苯-咈咔与三价锑生成之比色液透明清晰,非常稳定,前者测定灵敏度高(可测至0.02γ Sb/ml),后者测定范围大(可测至2γ Sb/ml 以上)。9-间硝基苯试剂测定吐酒石等中锑的含量,与碘量法作比较,误差在百分之一以内。本文还确定试剂与锑的组成此,除试剂Ⅸ、Ⅺ及ⅫⅠ与锑为2:1以外,其余试剂与锑为1:1;试剂Ⅶ、Ⅷ、Ⅺ及ⅫⅠ和锑的络合常数分别为1.92×10~(-7)、5.39×10~(-7)、5.8×10~(-12)及1.8×10~(-12);并初步确定组成1:1络合物的锑是连接于邻二酚基。 相似文献
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二氨基二硝基乙烯结构和性质的理论研究 总被引:13,自引:0,他引:13
对三种二氨基二硝基乙烯同分异构体进行了HF/6-31G^*^*水平、DFT-B3LYP/6-31G^*^*水平的几何全优化以及MP2/6-31G^*^*//HF-6-31G^*^*水平的总能量计算。结果表明,1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(Ⅰ)总能量比顺式(Ⅱ)和反式(Ⅲ)1,2-二氨基-1,2-二硝基乙烯的总能量低,即热力学稳定性次序为Ⅰ>Ⅲ>Ⅱ。分子的共轭性和分子内氢键的强度次序为Ⅰ≈Ⅲ>Ⅱ,前沿轨道能级差次序为Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ,也均表明(Ⅰ)最稳定。此外还计算研究了标题物的红外光谱;化合物Ⅰ的理论计算与实验值良好相符。在此基础上计算研究了标题物的热力学性质。 相似文献
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用2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚反相高效液相色谱测定痕量铁、钴、镍 总被引:1,自引:0,他引:1
本文采用新试剂2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-NO_2-PADAP)为柱前衍生试剂,不需对离子试剂,用含40mmol/L 的 pH6.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液和10~(-4)mol/LEDTANa_2的甲醇-水溶液(67.5:32.5)为流动相,在 ODS 柱上,20min 内 HPLC 测定了 Fe(Ⅲ)、CO(Ⅱ)和 Ni(Ⅱ)的5-NO_2-PADAP 的络合物,这是同类衍生试剂中最简单流动相体系。当信噪比 SNR=2时,检出限分别为0.17、0.17和0.09ng/ml。是同类体系中灵敏度最高的。方法用于同时测定硝酸试剂和茶叶中的铁、钴和镍,结果良好。 相似文献
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在示波极谱上,锆、铪在0.08M盐酸-8×10~(-5)M偶氮胂Ⅲ体系中有一灵敏的极谱络合吸附波。锆浓度在1×10~(-7)~4×10~(-6)M,铪浓度在1×10~(-7)~4.5×10~(-6)M范围内,与导数波高成线性关系。机理研究表明,锆与偶氮胂Ⅱ的络合物及其电极反应产物都在滴汞电极上吸附,吸附平衡不能瞬时达到,络合物中锆与偶氮胂Ⅱ组成比为1:2,络合物为负四价络阴离子。实验表明,胂羧基偶氮试剂如偶氮胂M、偶氮胂羧、偶氮胂Ⅰ、偶氮胂Ⅱ均能与锆、铪产生同样的极谱络合吸附波,而非胂羧基偶氮试剂则不能。在胂羧基偶氮试剂中,位于胂羧基另一侧苯环上的基团不影响试剂与锆、铪形成络合吸附波的性能。 相似文献
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5-Br-PADAP〔学名2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚〕,目前已应用于测定铀、锌、锑、和铜等。实验证明5-Br-PADAP也是Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)的一个灵敏显色剂,最大吸收波长分别为585nm和555nm(Unicam 1800测得为592和557nm),摩尔吸光系数为7.9×10~4和7.2×10~4升/克分子·厘米(Unicam 1800测得为8.3×10~4和7.9×10~4),比邻二氮菲法高七倍,比PAR法高1.5倍。实验证明了5-Br-PADAP作为显色剂分光光度法测定Fe(Ⅱ)比Fe(Ⅲ)优越:显色的适宜酸度前者为pH3.5—10,后者为3.3—4.5;我们还发现,当Fe(Ⅱ)-5-Br-PADAP络合物形成之后加入EDTA作掩蔽剂仅Co~(2+)、Ni~(2+)干扰,但它 相似文献
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新试剂对甲基二溴偶氮胂与钍显色反应的研究和应用 总被引:3,自引:0,他引:3
近年来几种新的钍显色剂相继应用,使分光光度法测钍取得了显著的进展。本文研究了新试剂对甲基二溴偶氮胂与钍反应的分光光度性能。在1.2N盐酸溶液中,试剂与钍形成灵敏度高且十分稳定的有色配合物,其摩尔吸光系数为1.34×10~5L·mol~(-1)·Cm~(-1)。试液中共存Ca(Ⅱ)7mg,Mg(Ⅱ)20mg,Al(Ⅲ)20~*mg,Fe(Ⅲ)15~*mg,Bi(Ⅲ)17mg, Mn(Ⅱ )15~*mg,Cu(Ⅱ)15mg,Ni(Ⅱ)10~*mg,Co(Ⅱ)20~*mg,Pb(Ⅱ)2mg,Cd(Ⅱ)10~*mg,SC(Ⅲ)4mg,RE0.004mg,Ti(Ⅵ)1.8mg,Zr(Ⅳ)0.04mg,Si(Ⅵ)16~*mg,V(Ⅴ)1.0mg,Sn(Ⅳ)10~*mg,U(Ⅳ)1.5~*mg,Cr(Ⅵ)1.5mg,Mo(Ⅵ)20mg,WO_4~(2-)6.0mg,PO_4~(3-)200~*mg,H_2C_2O_4 500~*mg,酒石酸500~*mg,柠檬酸400mg,NH_4F10mg(~*表示未做到最大限量)不干扰钍的测 相似文献
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三氮烯类试剂在光度分析中的应用(述评) 总被引:19,自引:5,他引:19
对已报道的各种三氮烯类试剂在光度分析中的应用进行了综述。着重介绍了用Cadion,Cadion2B、DNAAB、2,2′-diCl-DNAAB、Sulfarsen和Cadion IREA等试剂光度测定Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Au(Ⅲ)、Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、CN~-、S~(2-)等离子的主要条件。分析了三氮烯类试剂用作光度分析显色剂的特点。引用文献100篇。 相似文献
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光度法是测定物料中微量铋的灵敏方法。经典的分光光度法灵敏度很低而不能满足需要。近期发展的铋与DBDTC、磺基萤光酮、邻苯二酚紫、甲基百里酚蓝、ДБФФ等三元配合物体系,灵敏度均属中等,其中只有ДБФФ在CPC存在下是高灵敏的(ε=1.1×10~5)。因此研究铋的新的高灵敏显色剂是有意义的。Саввин等曾合成以4,5-二甲基噻唑为母体的显色剂,但与金属离子反应的灵敏度不高。用我们首次合成的2-(4,5-二甲基噻唑-2-偶氮)-5-二乙氨基苯酚(DMTAE)为试剂(简称H_nR),可明显地提高试剂与金属离子铋(Ⅲ)、镓(Ⅲ)、镉(Ⅱ)等显色反应的灵敏度。在30%乙醇水溶液中或在表面活性剂的胶束增溶作用下,铋的摩尔吸光度达10~5数量级。本文详细 相似文献
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利用二氯代磷酰基异氰酸酯与4,6-二甲氧基-2-氨基嘧啶的加成反应合成了中间体N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N'-二氯代磷酰基脲(Ⅰ).Ⅰ与2倍的醇或胺反应得到对称双取代磷酰基脲类化合物Ⅱa_Ⅱi;Ⅰ与1倍的胺反应得到氯代磷酰基脲类化合物Ⅲa_Ⅲe,再与1倍的醇反应则得到不对称双取代磷酰基脲类化合物Ⅳa_Ⅳg.生物活性测定结果表明,化合物Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ均显示一定除草活性. 相似文献
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狭叶地榆化学成分研究 总被引:1,自引:0,他引:1
从狭叶地榆根中分离出7种化合物,经化学和光谱方法鉴定分别为2,4-二羟基-6-甲氧基苯乙酮(Ⅰ)、3,3′,4-三(○-甲基)逆没食子酸(Ⅱ)、3,4′,4-三(○-甲基)逆没食子酸(Ⅲ)、地榆皂甙元(Ⅳ)、地榆皂甙Ⅰ(Ⅴ)、地榆皂甙Ⅱ(Ⅵ)和胡萝卜甙(Ⅶ),其中Ⅰ为首次从天然界中得到,Ⅲ为一新化合物。 相似文献
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测定微量铀(Ⅵ)较常用的是偶氮胂Ⅲ法。该法选择性不高,需要萃取分离,手续较为麻烦。此外也有用偶氮氯膦Ⅲ测定微量铀(Ⅵ)的方法。当试剂在PH~1发色时,灵敏度虽然比偶氮胂Ⅲ高,但干扰元素仍然很多,而且钙离子干扰很严重。资料曾研究该试剂在3NHCI介质中与UO_2~(2+)发色的条件,但在该条件下有沉淀形成,需加大量的异丙醇(33%)以避免沉淀的产生。我们模拟萃取法将试剂进一步提纯,并使其在3NHNO_3介质中(用尿素处理) 相似文献
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新6—甲基苯并噻唑偶氮羧酸型试剂与钴铁铜钯的显色反应 总被引:8,自引:1,他引:7
在6-甲基苯并噻唑偶氮羧酸型试剂分子的苯环中,与羧基相间或相对的位置上引入具有增敏、增溶或掩蔽作用的基团,从而合成了10个新6-甲基苯并噻唑偶氮羧酸型显色剂.研究了在表面活性剂或有机溶剂存在下,这10个新试剂与Co(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)的显色反应.结果表明,引入的不同助色基团明显地影响试剂的灵敏度和络合能力.一些新试剂-金属离子络合物的摩尔吸光系数在10~5以上,其中6-Me-BTAEB的灵敏度高于其它试剂. 相似文献