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编辑同志: 本人对离子选择电极分析法中的几个问题写了一些看法,请予审核指正。 (一)直接测定(直接电位)法的准确度样品溶液通过一次电位测量,与标准的进行比较来确定待测物质的量。此法通常根据能斯特方程式,因此电位测量误差导致的浓度相对误差百分数(RE)理论上可从能斯特方程微分得到式中n是离子电荷数。但在电位测量误差较大时,式(1)不适用,此时式中为E的测量误差,为相应的浓度差。于是可得 相似文献
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根据电极表面被测物浓度变化经验公式所建立的改进计时电流法的理论模型,只能定性分析响应电流峰值与被测物浓度关系,无法准确描述响应电流峰值与反应体系及激励电势中其它参数的关系.为解决该问题,利用能斯特方程与扩散定律,建立了描述电极表面被测物浓度与响应电流关系的积分方程,通过数值分析方法求解得到该积分方程数值解.进而利用数值仿真得到精确的电流与时间关系曲线,分析了电流峰值与试剂浓度、惯性时间常数、参比电极标准电势、激励电势初始值以及稳态值之间的关系.最后,利用改进计时电流法的电路装置对K3[Fe(CN)6]试剂进行测试,实验结果表明该数值模型比经验模型更接近真实情况,也验证了由该模型推导得到的各参数之间关系的正确性. 相似文献
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研究了氨气敏电极的输出电位与温度、压强、空白电位值、氨氮质量浓度、搅拌速度之间的关系。根据能斯特方程,采用多元回归分析的方法,建立了氨气敏电极的输出电位与氨氮质量浓度、温度、空白电位值之间的关系模型,并对模型的准确性进行了验证,并与国标法进行对比,误差均在6%以内。 相似文献
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在金属配合物的极谱研究中,往往需要知道配位剂 X~b-在汞滴表面的平衡浓度[X]_o.作者曾用扩散电流理论,在配位剂 X(b-)与 H~ 不配合时,导出了一个金属离子各级单核配合物在汞滴表面还原为汞齐时的[X]_0表达式.最近,作者又得到了一个普适性更好的[X]_0表达式.它不仅能把文献中更多的[X]_0表达式在同一理论基础上统一起来,而且还可在新的条件下得到一系列新的[X]_0表达式.表达式的推导设在所讨论的缓冲溶液中,加有高价金属离子 M~(n )(M),低价金属离子 M~((n-a) )(M′),配位剂 X~(b-)(X)和足量的支持电解质.在溶液本体中和汞滴表面上,X~(b-)分别与 M~(n )、M~((n-a) )、氢离 相似文献
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以能斯特方程为基础, 通过分析电流密度与氧化还原物种活度变化, 即载流子浓度变化的关系, 计算出有机半导体材料电极电势的变化, 从而建立起有机半导体前线轨道, 即最高占据分子轨道(HOMO)能级和最低未被占据分子轨道(LUMO)能级相对于热力学平衡态的能量位移随电流密度变化的数学关系. 进而依据能级能量位移引起的能隙变化, 提出了有机电致发光显示器(OLED)中“热激子”的产生机制. 相似文献
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电聚法制备聚苯胺修饰电极(PANI/GCE),并通过循环伏安法和电化学交流阻抗法表征修饰电极;利用修饰电极研究Cr(Ⅵ)离子与血清白蛋白(Bovine serum albumin,BSA)的结合反应机制并构建理论模型方程.结果表明,成功制备PANI/GCE修饰电极,修饰电极测定Cr(Ⅵ)-BSA分子相互作用结果显示良好的线性响应关系,利用建立的理论模型方程计算Cr(Ⅵ)与蛋白质的结合参数(β=2.07×104 L.mol-1,n=1.03),说明Cr(Ⅵ)与血清白蛋白存在明显的相互作用. 相似文献
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钨/氧化钨丝pH微电极的研制及应用 总被引:5,自引:0,他引:5
本文研制了钨/氧化钨丝pH微电极,电极在pH=2~12范围内对H~+的响应符合能斯特方程,斜率为55mV/pH(15℃)。该电极应用于人体托牙的基托处pH测定,结果令人满意。 相似文献
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电势和浓度通过能斯特方程相互计算时,计算结果受对方数值误差的影响。本文通过误差传递和实例研究了这种影响。结果表明,浓度误差对电势计算值的影响小,而电势误差对浓度计算值的影响大;这种现象在电子转移数较多、电势较大时更加显著。浓度为计算目标时需要重视数值误差的影响,所以代入能斯特方程的电势值应该有足够精度,或者避免使用能斯特方程,而是通过平衡常数进行计算。电势为计算目标时,浓度误差的影响较小,因此可以通过近似手段估算浓度,然后代入能斯特方程,既简化计算,又保证精度。 相似文献
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本文报导一种以乙基紫-GaCl_4~-缔合物为活性材料的PVC膜Ga(Ⅲ)电极,在pH1.0—1.8的5.4N氯化钠溶液中。电极对Ga(Ⅲ)离子在10~(-2)—8×10~(-7)M范围内符合能斯特方程,斜率58mV(27℃),Fe~(3+)和Tl~(3+)的干扰可加入抗坏血酸消除。九种阴离子的选择系数的对数和这些阴离子的电荷半径比有直线关系,回归直线方程为lgK_(ij)~(Pot)=0.86-8.52Z/r。 相似文献
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采用钠离子选择电极测定维生素C(VC)生产过程中钠的含量。试验表明:该离子选择性电极对钠具有良好的选择性和电位响应特性。在pH≥10介质中,电极电位呈现能斯特响应,线性范围为1.0~10.0mg.L-1,斜率为55.18mV.pc-1。将该电极用于测定维生素C生产过程中的钠含量,测得方法的回收率在85.4%~99.0%之间,相对标准偏差(n=6)在1.3%~1.4%之间。 相似文献
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报道水膜阿托品电极的制备,水膜中硫酸阿托品离子浓度\pH值、支持电解质的浓度对电极响应的影响。电极对3.5×10~(-4)~2.2×10~(-2)mol·L~(-1)范围内的阿托品呈能斯特响应,响应时间为1~4min,响应的稳定性和重现性较好,电极容易制备,结构简单。 相似文献
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中性载体可咯化合物应用于银离子电位传感器的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研制了一种以5,10,15-三(五氟苯基)可咯[H_3(tpfc)]为活性组分物质、以邻硝基苯辛醚o-NPOE为增塑剂、以四苯硼钠为亲脂性大阴离子添加剂的PVC膜电极(4种物质的质量比为3:3:62:32),电极能斯特斜率为54.8 mV/decade、工作浓度范围为5.1×10~(-6)~0.1 mol/L,pH为4.0~8.0,响应时间不超过30 s,该电极对银离子能抵抗来自Hg~(2+)、Pb~(2+)等离子干扰,表现出较高的选择性.这种传感器可用于对实际矿石样品进行检测. 相似文献
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研究了用乙二胺与乙酰丙酮、水杨醛反应合成的一种异双四齿席夫碱铜(Ⅱ)配合物[Cu(Ⅱ)-L]为中性载体的PVC膜电极,该电极对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为:SCN->Sal->ClO4->I->Br->NO3->Cl->NO2->SO32->SO42->H2PO4-。电极在pH 5.0的磷酸盐缓冲体系中,对SCN-在1.0×10-1~2.0×10-6mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-57.8 mV/dec(25℃),检出限为1.0×10-6mol/L。利用交流阻抗和紫外可见光谱初步研究了阴离子与载体的作用机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。将电极初步应用于实际样品废水中,结果与HPLC法相符合。 相似文献
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The fluorescent calcium ion indicator dye Fluo-3 and DNA-binding dye Hoechst 33342 were employed to determine, in a quantitative microspectrofluorometric study, the intracellular calcium ion concentration ([Ca~(2+)]_i) and the DNA content of individual living NIH3T3 cells. The well-separated excitation and emission properties of these dyes allowed us to establish for each cell both the phase of the cell cycle using DNA content and [Ca~(2+)]_i. We found that the transition from G_1, through S, to the G_2 phase is accompanied by a two-fold increase in [Ca~(2+)]_i. The [Ca~(2+)]_i was inhomologous in each phase of the interphase (G_1, S and G_2) although [Ca~(2+)]_i in the S and G_2 phases was never lower than certain threshold values in the G_1 and S phases respectively. [Ca~(2+)]_i in G_0 cells was lower than that in G_2 cells. These changes in [Ca~(2+)]_i suggest that [Ca~(2+)]_i may be an import regulator of cell cycle progression. 相似文献