低温分配固液萃取结合高效液相色谱-质谱法测定食用菌中6-苄基腺嘌呤

建立了低温分配固液萃取（SLE-LTP）技术结合高效液相色谱-质谱（HPLC-MS）测定食用菌中6-苄基腺嘌呤（6-BA）的方法。食用菌样品经乙腈提取和低温分配,采用Hitachi LaChrom C18色谱柱（250 mm×4.6 mm,5 μm）分离,以0.02 mol/L乙酸铵（含0.1%（v/v）冰乙酸）-甲醇（6∶4,v/v）溶液为流动相,等度洗脱,在电喷雾正离子模式下检测,外标法定量。结果表明,6-苄基腺嘌呤在0.05~2.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为1.0000;方法的检出限和定量限分别为0.006 mg/kg和0.02 mg/kg。加标回收率试验显示在0.1 mg/kg和0.5 mg/kg添加水平下6-苄基腺嘌呤的加标回收率为81.3%~93.7%,相对标准偏差为0.7%~2.4%。该法简单、准确、稳定,可用于食用菌中6-苄基腺嘌呤的检测。     

豆芽中甲硝唑，多菌灵，赤霉素，6-苄基腺嘌呤，2，4-二氯苯氧乙酸的定量检测

本文建立了快速筛查豆芽中常见添加物甲硝唑、多菌灵、赤霉素、6-苄基腺嘌呤和2,4-二氯苯氧乙酸的液相色谱定量方法。回收率为79%～96.6%,定量限在20～200μg/kg。对市场随机抽查64份豆芽样品检测发现,高达32份样品中含有1种以上添加物,主要是多菌灵、6-苄基腺嘌呤和2,4-二氯苯氧乙酸。     

固相萃取–高效液相色谱法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的残留量

建立了测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的固相萃取–高效液相色谱法。样品以0.1 mol/L的盐酸溶液为提取剂,经C18固相萃取柱净化处理,以乙腈–10 mmol/L乙酸铵水溶液(体积比25∶75)为流动相,Tech Mate C_(18)–ST色谱柱分离,4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的紫外检测波长分别为228 nm和267 nm,色谱峰面积外标法定量。在0.50~100.00 mg/L浓度范围内,4-氯苯氧乙酸钠的相关系数为0.999 8,精密度在1.3%~8.2%之间(n=6),回收率在103.1%~109.0%之间;在0.05~10 mg/L浓度范围内,6-苄基腺嘌呤相关系数为0.999 9,精密度在0.9%~3.8%之间(n=6),回收率在88.0%~95.4%之间。4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的检出限(S/N=3)分别为0.24,0.02 mg/kg。该法可以同时完成豆芽中4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的分析检测。     

离子液体促进四氟硼酸铜催化芳醛和乙酸酐合成1,1-二乙酸酯

在室温条件下, 离子液体1-正丁基-3-甲基六氟磷酸盐([bmim]PF₆)能促进四氟硼酸铜催化一系列芳醛和乙酸酐反应, 以83%～97%的产率生成相应的1,1-二乙酸酯. 在离子液体[bmim]PF₆存在情况下, 催化剂活性远远高于无离子液体存在下的活性. 催化剂用量仅需 0.2 mol%就能使反应顺利进行, 远远少于文献报道的其它催化剂的用量, 反应在3～20 min内完成. 实验结果表明该法催化剂用量少、产率高、反应时间短、离子液体可重复使用、对环境友好.     

超声辅助-酸性离子液体催化6-姜酚转化合成6-姜醇的研究

以超临界CO₂萃取得到富含6-姜酚的姜油树脂为原料,超声波辅助下酸性离子液体[Bmim]HSO₄催化6-姜酚转化合成6-姜醇。考察了姜油树脂和离子液体的质量比、反应温度、反应时间以及超声功率变化对产物中6-姜醇质量、6-姜醇产率以及6-姜酚转化率的影响,在单因素实验基础上采用正交实验优化得到了最佳反应条件,即：反应温度85℃、反应时间20min、姜油树脂和离子液体的质量比1∶1及超声功率350w,此时6-姜醇产率为72.64%,6-姜酚转化率为98.58%。离子液体可回收重复使用,三次以内催化转化率在91.6%以上。该转化合成方法具时间短、转化率高、催化剂可重复使用特点,工艺技术路线符合绿色化学发展方向。     

光电子调控的聚苯胺氧化还原反应用于铜离子可视化检测

构建了由中间价态聚苯胺(ES-PANI)和二氧化钛(TiO2)纳米粒子组成的光致变色检测平台,用于痕量铜可视化检测.在紫外光激发下,ES-PANI(墨绿色)会被TiO2产生光生空穴氧化为完全氧化态聚苯胺(深蓝色);随着Cu2+的加入,ES-PANI生成还原态聚苯胺(浅黄色),导致一系列可由肉眼观测到的颜色变化.光致变色过程中的颜色转变取决于Cu2+调控的不同价态聚苯胺.本方法结合了光电化学和可视化检测的优点,在Cu2+的检测中表现出了高选择性和灵敏度,检出限为0.4μmol/L.采用Photoshop软件读取绿通道平均强度值和用酶标仪记录紫外吸收值,发展了另外两种定量检测方法.此外,将本方法用于人类头发实际样品中Cu2+的定量检测,回收率令人满意.所建立的检测平台简单、成本低廉,无需复杂的仪器即可在几分钟内同时检测多种样品.这种光电子调控的比色策略为设计新型比色检测平台提供了新思路,并且可望应用于临床快速诊断便携试剂盒的开发.     

铜离子模板法合成 6-O-2′-羟丙基壳聚糖

以铜离子为 模板，用环氧丙烷为 改性剂，合成只在 壳聚糖 Ｃ６ 位－ Ｏ Ｈ 上取代的 ２′羟丙基化衍生物，并用元素分析、 Ｉ Ｒ 和 Ｘ衍射对改性产物进行 了结构表征。     

双核磺化酞菁铜(Ⅱ)催化氧化α-萘酚

本文研究了以乙醇为溶剂,CaCl_2为助催化剂,双核磺化酞菁铜(Ⅱ)催化氧化α-萘酚制备α-萘醌的各种因素。提出了可能的反应机理。     

离子液体体系中离子型锰卟啉对苯乙烯的催化氧化

以单氧给体乙酰碘苯[PhI(OAc)2]为氧源, 在无需轴向配体和有机溶剂的参与下, 离子型锰卟啉[MnⅢ(BF4)T(N-Me-4-Py)P][BF4]4和离子液体 [BMIM]BF4组成的多元离子液体体系, 在温和的反应条件下对苯乙烯的催化氧化表现出较高的活性(87%)和环氧苯乙烷选择性(90％), 并且有较好的底物普适性. 构筑的锰卟啉多元离子液体体系可以一定程度上抑制卟啉聚合和氧化降解等反应.     

流动注射-分光光度法测定催化氧化水样中的硫离子

1　引　　言以粉煤灰作催化剂催化Ｈ2 Ｏ2 氧化硫化钠溶液的方法处理水样时 ,为了评价氧化处理的效果 ,对处理过的水样中Ｓ2 - 离子含量的准确测定特别重要。目前 ,测定硫化物的光度法有间接光度法、亚甲基蓝比色法等 ,但由于方法的再现性差、灵敏度低及其操作繁琐而不适宜于快速测定。由于流动注射光度法具有快速、灵敏和简便等特点而日益受到重视。迄今为止 ,仅有少数流动注射光度分析测定汞和亚硝酸盐等的文献 ,还未见用于Ｓ2 - 离子测定的报道。本文采用在ＨＣｌ溶液中以Ｎ ,Ｎ 二甲对苯二胺二盐酸盐 (ＤＭＰＤ)和ＦｅＣｌ3为试剂 ,利用…     

Electrocatalytic Oxidation of Dopamine at Sol‐Gel Carbon Composite Electrode Chemically Modified with Copper Hexacyanoferrate

An organic‐inorganic composite electrode was prepared by the sol‐gel method. For this purpose the carbon composite electrode (CCE) was modified with copper hexacyanoferrate (CuHCF). The CuHCF‐CCE was prepared by two methods. In one method CCE was prepared in one step and in another method the electrode was prepared in a two‐step process. The electrochemical behavior of the CuHCF modified electrode was studied by cyclic voltammetry; the modified electrode shows a pair of peaks with a surface‐confined characteristic in a 0.1 M phosphate buffer (pH 7) with K⁺ cation, as a supporting electrolyte. The CuHCF‐CCE showed electrocatalytic activity toward oxidation of Dopamine (DA). The kinetics of the catalytic reaction was investigated by using chronoamperometry. The average value of the rate constant for catalytic reaction and the diffusion coefficient were calculated. At a 0.85 V potential under hydrodynamic conditions (stirred solution), the oxidation current is proportional to the dopamine concentration, and the calibration plot was linear over the concentration range of 5‐85 μM.     

NADH在邻苯二酚紫修饰石墨电极上的电催化氧化

以吸附在石墨电极上的邻苯二酚紫作为电子传递媒介体构成修饰电极。在－０．４０－＋０．６０Ｖ电位区间内，吸附态的邻苯二酚紫表现出相当可逆的氧化，还原行为，电极反应为单电子过程并有１个质子参加。在ｐＨ为７．０的磷酸盐缓冲溶液中，其式量电位Ｅ＾ｏ＇为０．１０Ｖ，表观电极反应速率常数ｋｓ为５．５ｓ＾－＾１。邻苯二酚紫修饰电极对还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（ＮＡＤＨ）的电化学氧化具有明显的催化作用。可使ＮＡＤＨ     

电沉积制备钯铂电极上乙醇的电催化氧化

研究了乙醇在碱性介质（１．０ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＮａＯＨ）中电沉积制备的Ｐｂ／ＧＣ、Ｐｔ／ＧＣ和Ｐｄ－ｐｔ／ＧＣ电极上的电催化氧化,实验结果表明：由此法制备的钯铂系列合金电极对乙醇的电催化氧化表现出明显的协同效应－乙醇的含钯原子分数ｙｐｄ＝０．３３６的ｐｄ－ｐｔ／ＧＣ合金电极上的节极交换电流密度是其在纯铂电极上的３０多倍。     

电沉积制备钯铂电极上乙醇的电催化氧化

研究了乙醇在碱性介质（１．０ｍｏｌ·Ｌ－１ＮａＯＨ）中电沉积制备的Ｐｄ／ＧＣ、Ｐｔ／ＧＣ和Ｐｄ．Ｐｔ／ＧＣ电极上的电催化氧化．实验结果表明：由此法制备的钯铂系列合金电极对乙醇的电催化氧化表现出明显的协同效应─—乙醇在含把原子分数ｙｐｂ＝０．３３６的Ｐｄ－Ｐｔ／ＧＣ合金电极上的阳极交换电流密度是其在纯铂电极上的３０多倍．     

Electrocatalytic Oxidation of Carbohydrates Mediated by Nitroxyl Radical‐modified Electrodes in Aqueous Solution

The electrocatalytic activity of a 2,2,6,6‐tetramethylpipridine‐N‐oxyl (TEMPO)‐modified electrode toward the oxidation of carbohydrates in phosphate buffer solution was investigated under neutral aqueous solution conditions at 25 °C. The modified electrode was prepared on the surface of a glassy carbon electrode by the electrochemical polymerization of a TEMPO precursor containing a pyrrole side chain. Cyclic voltammetric studies showed that the anodic peak current increased with the concentration of carbohydrates in a dose‐dependent manner.     

Electrocatalytic Oxidation of Ethylene Glycol on Dispersed Pt: Determination of the Reaction Products

Comparative studies of electrocatalytic ethylene glycol oxidation on bulk and dispersed Pt in acidic aqueous solutions have been performed. A quantitative method has been developed to determine all organic oxidation products using high-performance liquid chromatography with appropriate derivatising reagents.     

Electrocatalytic Oxidation and Determination of Sulfite with a Novel Copper‐Cobalt Hexacyanoferrate Modified Carbon Paste Electrode

The electrocatalytic oxidation of sulfite has been studied at a stable electroactive thin film of copper‐cobalt hexacyanoferrate (CuCoHCF) hybrid electrodeposited on a carbon paste electrode (ECMCPE). A linear range of 5 μM to 5 mM of sulfite, with an experimental detection limit of 1 μM, was obtained using the cyclic voltammetric method. The oxidation of sulfite showed no significant fouling effect on the modified electrode surface at sulfite concentrations below 5 mM. The proposed modified electrode exhibited several attractive features, including simple preparation, fast response, good stability and repeatability, and could be applied to sulfite determination in real samples.     

碳纳米管电极电催化氧化降解活性艳红X-3B研究

将催化裂解法制得的碳纳米管,先经稀酸分散和空气热氧化处理,再按一定比例加入酚醛树脂,高速球磨处理后,将碳纳米管电极片热压成型.其表面形貌由扫描电镜(SEM)表征.以碳纳米管电催化电极作阳极,不锈钢片为阴极,降解处理含活性艳红X-3B模拟印染废水.考察了电流密度、电解质浓度、体系反应温度及pH值对废水降解效率的影响.结果表明:酸性条件下有利于染料有机物降解反应的进行,于常温下即可作高效降解处理.     

亚硫酸根在化学修饰电极上催化氧化的动力学表征

本文采用Saveant-Andrieux电催化反应动力学理论,表征了SO₃^2-在经Nation-Os(bpy)₃^2+/3+修饰后的玻碳电极上的电催化体系的动力学行为,用动力学区域图确定体系的动力学类型.当反应物浓度从8×10^-5变至1.28×10^-3(mol/L)时,体系始终遵循"SR"的动力学行为。     

Electrocatalytic Activity of Pt/C Electrodes for Ethanol Oxidation in Vapor Phase

Introduction The selective oxidation of ethanol to acetaldehydeis of special interest in the areas where biomass-basedeconomics are under development since acetaldehydecan be used for the syntheses of other basic chemicalssuch as acetic acid, acetic anhydride,n-butanol,etc.[1—6]. With the advancement of fuel cell technologyand electrocatalysis stimulated by the world energy andraw material situation, some special opportunities havebeen provided for investigating electrosynthesis of or-ganic c…